1.本发明涉及清洗剂用聚醚的制备方法。
背景技术：2.聚醚类消泡剂属非离子表面活性剂，具有优异的消泡、抑泡功能，无毒，难溶于水，易溶于有机溶剂，可单独使用，也可配成乳液使用，聚醚型消泡剂根据合成所用的起始剂不同可分为多元醇型、脂肪酸酯型和胺醚型，其中应用较为广泛当属多元醇型和脂肪酸酯型。
3.c8-10-烷基醇与氧乙基丙氧基单苯醚的醚化物由脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚经过威廉姆森成醚反应得到：
4.roh+naoh
→
rona+h2o
[0005][0006]
该反应机理为sn2亲核反应，其中，本合成中的卤代烃为苄卤，卤原子与不饱和碳原子间相隔一个饱和碳原子，共轭效应使sn2的过渡态势能降低而稳定，反应易于进行，因此苄基型卤代烃的活性比相应的卤代烷高，反应易于进行。但由于常用的苄卤——氯化苄和溴化苄的沸点较高(分别为175℃和198℃)，难以通过一般的产品纯化方法去除，因此制备出封端率高、无苄卤残留的c8-10-烷基醇与氧乙基丙氧基单苯醚的醚化物产品是行业内的期待。
技术实现要素：[0007]
为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种有效避免有毒有气味的苄卤在产品中残留的清洗剂用的聚醚的制备方法。
[0008]
为解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
[0009]
本发明提供一种清洗剂用聚醚的制备方法，包括以下步骤：
[0010]
s1、将聚醚加入反应釜中，滴加罐中加入碱液，搅拌升温至40-80℃，将滴加罐中的碱液滴加至反应釜中，滴加结束后，60-80℃继续保温反应1-3h；
[0011]
s2、步骤s1中的保温反应结束后，停止搅拌并静置分层，去除下层水相，并将上层液体分出一部分备用；
[0012]
s3、滴加罐中加入苄卤，搅拌并升温至40-60℃，将其滴入釜内，滴加结束后60-80℃下保温反应2-3h；
[0013]
s4、步骤s3中的保温反应结束后，停止搅拌并过滤，除去体系中固体，将步骤s2中备用的上层液体加入釜内，搅拌并升温至60-80℃，保温反应2-3h；
[0014]
s5、步骤s4中的保温反应结束后，加入中和剂使釜内液体呈中性，再加入吸附剂进行精制，过滤后即可得到成品。
[0015]
进一步地，所述步骤s1中的聚醚为c8-c10醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，其结构式如下：
[0016][0017]
其中，m+n＝3-20。
[0018]
进一步地，所述步骤s1中的碱液为氢氧化钠或氢氧化钾溶液；氢氧化钠溶液的质量浓度为30-40％，氢氧化钾溶液的质量浓度为35-50％。
[0019]
进一步地，所述步骤s1中氢氧化钠或氢氧化钾的用量为聚醚的摩尔量的1.05-1.2倍。
[0020]
进一步地，所述步骤s1碱液的滴加时间为1.5-3h；
[0021]
进一步地，所述步骤s2中分出备用的液体占总量的质量分数为10-30％；
[0022]
进一步地，所述步骤s3中的苄卤为氯化苄或溴化苄。
[0023]
进一步地，所述步骤s3中苄卤的用量为原料摩尔量的0.9-1.0倍。
[0024]
进一步地，所述步骤s3中苄卤的滴加时间为1.5-3h。
[0025]
进一步地，所述步骤s5中的中和剂为磷酸。
[0026]
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
[0027]
本发明的制备方法通过将生成的水和盐及时分离出体系，可促进传质传热，使反应最大程度向主反应方向移动，有效减少了原料的投加量；将中间产物醇盐聚醚分为两部分先后与苄卤反应，将难以后处理的苄卤在反应中全部消耗，避免了有毒有气味的苄卤在产品中残留。
具体实施方式
[0028]
实施例1
[0029]
将1164g(2mol)c8-c10醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(分子量582，m＝5，n＝4)加入到2.5l玻璃反应釜内，釜内置氮，通过滴加罐压入267g质量浓度为30％的氢氧化钠(2.0mol)溶液，开启搅拌，升温至60℃，将氢氧化钠溶液滴加至反应釜，2h滴加完毕，滴加结束后，70℃保温反应2h；保温反应结束后，停止搅拌并静置分层，去除下层水相，并将上层液体分出169g(上层液体总量的15％)备用；通过滴加罐压入228g氯化苄(1.8mol)，搅拌并升温至50℃，将其滴入釜内，2h滴加完毕，滴加结束后，70℃保温反应3h；保温反应结束后，停止搅拌并过滤，除去体系中固体，将备用的169g上层液体加入釜内，搅拌并升温至70℃，保温反应2.5h；保温反应结束后，加入磷酸使釜内液体呈中性，再加入11.64g的硅酸镁在抽真空的条件下缓慢升温并随时间不断调低真空度，对粗品进行后处理，直至真空压力低于-0.095mpa且温度达到98℃，保温1小时，过滤后即可得到成品。
[0030]
经过测定羟值，计算下出产品的封端率为89.8％；
[0031]
利用高效液相色谱仪分别对氯化苄标准溶液和产品进行检测，可得产品的氯化苄残留为8.9ppm。
[0032]
实施例2
[0033]
将1062g(1mol)c8-c10醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(分子量1062，m＝10，n＝8)加入到2.5l玻璃反应釜内，釜内置氮，通过滴加罐压入168g质量浓度为35％的氢氧化钾(1.05mol)溶液，开启搅拌，升温至40℃，将氢氧化钾溶液滴加至反应釜，1.5h滴加完毕，滴加结束后，
60℃保温反应3h；保温反应结束后，停止搅拌并静置分层，去除下层水相，并将上层液体分出332g(上层液体总量的30％)备用；通过滴加罐压入171g溴化苄(1.0mol)，搅拌并升温至40℃，将其滴入釜内，1.5h滴加完毕，滴加结束后，60℃保温反应2.5h；保温反应结束后，停止搅拌并过滤，除去体系中固体，将备用的332g上层液体加入釜内，搅拌并升温至60℃，保温反应2h；保温反应结束后，加入磷酸使釜内液体呈中性，再加入10.62g的硅酸铝在抽真空的条件下缓慢升温并随时间不断调低真空度，对粗品进行后处理，直至真空压力低于-0.095mpa且温度达到100℃，保温1小时，过滤后即可得到成品。
[0034]
经过测定羟值，计算下出产品的封端率为96.7％；
[0035]
利用高效液相色谱仪分别对氯化苄标准溶液和产品进行检测，可得产品的氯化苄残留为9.2ppm。
[0036]
实施例3
[0037]
将1134g(3mol)c8-c10醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(分子量378，m＝3，n＝2)加入到2.5l玻璃反应釜内，釜内置氮，通过滴加罐压入411g质量浓度为35％的氢氧化钠(3.6mol)溶液，开启搅拌，升温至50℃，将氢氧化钠溶液滴加至反应釜，3h滴加完毕，滴加结束后，70℃保温反应1.5h；保温反应结束后，停止搅拌并静置分层，去除下层水相，并将上层液体分出245g(上层液体总量的20％)备用；通过滴加罐压入361g氯化苄(2.85mol)，搅拌并升温至60℃，将其滴入釜内，3h滴加完毕，滴加结束后，80℃保温反应2h；保温反应结束后，停止搅拌并过滤，除去体系中固体，将备用的245g上层液体加入釜内，搅拌并升温至80℃，保温反应3h；保温反应结束后，加入磷酸使釜内液体呈中性，再加入11.34g的活性白土在抽真空的条件下缓慢升温并随时间不断调低真空度，对粗品进行后处理，直至真空压力低于-0.095mpa且温度达到102℃，保温1小时，过滤后即可得到成品。
[0038]
经过测定羟值，计算下出产品的封端率为94.8％；
[0039]
利用高效液相色谱仪分别对氯化苄标准溶液和产品进行检测，可得产品的氯化苄残留为8.0ppm。
[0040]
实施例4
[0041]
将1506g(2mol)c8-c10醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(分子量753，m＝6，n＝6)加入到2.5l玻璃反应釜内，釜内置氮，通过滴加罐压入220g质量浓度为40％的氢氧化钠(2.2mol)溶液，开启搅拌，升温至70℃，将氢氧化钠溶液滴加至反应釜，1.5h滴加完毕，滴加结束后，80℃保温反应1h；保温反应结束后，停止搅拌并静置分层，去除下层水相，并将上层液体分出156g(上层液体总量的10％)备用；通过滴加罐压入308g溴化苄(1.8mol)，搅拌并升温至40℃，将其滴入釜内，2.5h滴加完毕，滴加结束后，70℃保温反应3h；保温反应结束后，停止搅拌并过滤，除去体系中固体，将备用的156g上层液体加入釜内，搅拌并升温至70℃，保温反应3h；保温反应结束后，加入磷酸使釜内液体呈中性，再加入15.06g的硅酸铝在抽真空的条件下缓慢升温并随时间不断调低真空度，对粗品进行后处理，直至真空压力低于-0.095mpa且温度达到99℃，保温1小时，过滤后即可得到成品。
[0042]
经过测定羟值，计算下出产品的封端率为90.0％；
[0043]
利用高效液相色谱仪分别对氯化苄标准溶液和产品进行检测，可得产品的氯化苄残留为7.5ppm。
[0044]
实施例5
[0045]
将1220g(2mol)c8-c10醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(分子量610，m＝5，n＝4)加入到2.5l玻璃反应釜内，釜内置氮，通过滴加罐压入294g质量浓度为40％的氢氧化钾(2.1mol)溶液，开启搅拌，升温至80℃，将氢氧化钾溶液滴加至反应釜，2.5h滴加完毕，滴加结束后，80℃保温反应2h；保温反应结束后，停止搅拌并静置分层，去除下层水相，并将上层液体分出266g(上层液体总量的20％)备用；通过滴加罐压入325g氯化苄(1.9mol)，搅拌并升温至60℃，将其滴入釜内，3h滴加完毕，滴加结束后，60℃保温反应2h；保温反应结束后，停止搅拌并过滤，除去体系中固体，将备用的266g上层液体加入釜内，搅拌并升温至60℃，保温反应2.5h；保温反应结束后，加入磷酸使釜内液体呈中性，再加入12.20g的活性白土在抽真空的条件下缓慢升温并随时间不断调低真空度，对粗品进行后处理，直至真空压力低于-0.095mpa且温度达到102℃，保温1小时，过滤后即可得到成品。
[0046]
经过测定羟值，计算下出产品的封端率为94.8％；
[0047]
利用高效液相色谱仪分别对氯化苄标准溶液和产品进行检测，可得产品的氯化苄残留为8.6ppm。
[0048]
实施例6
[0049]
将1164g(2mol)c8-c10醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(分子量582，m＝5，n＝4)加入到2.5l玻璃反应釜内，釜内置氮，通过滴加罐压入269g质量浓度为50％的氢氧化钾(2.4mol)溶液，开启搅拌，升温至60℃，将氢氧化钾溶液滴加至反应釜，2h滴加完毕，滴加结束后，70℃保温反应3h；保温反应结束后，停止搅拌并静置分层，去除下层水相，并将上层液体分出317g(上层液体总量的25％)备用；通过滴加罐压入254g氯化苄(2.0mol)，搅拌并升温至50℃，将其滴入釜内，1.5h滴加完毕，滴加结束后，80℃保温反应2.5h；保温反应结束后，停止搅拌并过滤，除去体系中固体，将备用的156g上层液体加入釜内，搅拌并升温至80℃，保温反应2h；保温反应结束后，加入磷酸使釜内液体呈中性，再加入11.64g的硅酸镁在抽真空的条件下缓慢升温并随时间不断调低真空度，对粗品进行后处理，直至真空压力低于-0.095mpa且温度达到100℃，保温1小时，过滤后即可得到成品。
[0050]
经过测定羟值，计算下出产品的封端率为98.1％；
[0051]
利用高效液相色谱仪分别对氯化苄标准溶液和产品进行检测，可得产品的氯化苄残留为9.0ppm。
[0052]
对比实施例1
[0053]
将实施例1中“并将上层液体分出169g(上层液体总量的15％)备用”、“将备用的169g上层液体加入釜内，搅拌并升温至70℃，保温反应2.5h”这两个步骤去掉，其他条件和操作步骤与实施例1相同。
[0054]
经过测定羟值，计算下出产品的封端率为89.0％；
[0055]
利用高效液相色谱仪分别对氯化苄标准溶液和产品进行检测，可得产品的氯化苄残留为68.6ppm。
[0056]
通过实施例1与对比例1的比较可知，若不把中间产物分两部分与氯化苄反应，体系中的氯化苄很难完全被消耗，残留的氯化苄难以脱出体系，影响产品质量。
[0057]
对比实施例2
[0058]
将1164g(2mol)c8-c10醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(分子量582，m＝5，n＝4)和90g氢氧化钠固体(2.25mol)加入到2.5l玻璃反应釜内，釜内置氮，开启搅拌，60℃下反应1h；通过滴
加罐压入355g氯化苄(2.8mol)，搅拌并升温至50℃，将其滴入釜内，2h滴加完毕，滴加结束后，70℃保温反应3h；保温反应结束后，加入磷酸使釜内液体呈中性，再加入11.64g的硅酸镁在抽真空的条件下缓慢升温并随时间不断调低真空度，对粗品进行后处理，直至真空压力低于-0.095mpa且温度达到98℃，保温1小时，过滤后即可得到成品。
[0059]
经过测定羟值，计算下出产品的封端率为98.5％；
[0060]
利用高效液相色谱仪分别对氯化苄标准溶液和产品进行检测，可得产品的氯化苄残留为267ppm。
[0061]
通过实施例1与对比例2的比较可知，对比实施例2的制备方法虽然产品的封端率大大提高，但产品中氯化苄残留多，产品气味重，极大影响了产品质量。
[0062]
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
技术特征：1.一种清洗剂用聚醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：s1、将聚醚加入反应釜中，滴加罐中加入碱液，搅拌升温至40-80℃，将滴加罐中的碱液滴加至反应釜中，滴加结束后，60-80℃继续保温反应1-3h；s2、步骤s1中的保温反应结束后，停止搅拌并静置分层，去除下层水相，并将上层液体分出一部分备用；s3、滴加罐中加入苄卤，搅拌并升温至40-60℃，将其滴入釜内，滴加结束后60-80℃下保温反应2-3h；s4、步骤s3中的保温反应结束后，停止搅拌并过滤，除去体系中固体，将步骤s2中备用的上层液体加入釜内，搅拌并升温至60-80℃，保温反应2-3h；s5、步骤s4中的保温反应结束后，加入中和剂使釜内液体呈中性，再加入吸附剂进行精制，过滤后即可得到成品。2.根据权利要求1所述的清洗剂用聚醚的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中的聚醚为c8-c10醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，其结构式如下：其中，m+n＝3-20。3.根据权利要求1所述的清洗剂用聚醚的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中的碱液为氢氧化钠或氢氧化钾溶液；氢氧化钠溶液的质量浓度为30-40％，氢氧化钾溶液的质量浓度为35-50％。4.根据权利要求3所述的清洗剂用聚醚的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中氢氧化钠或氢氧化钾的用量为聚醚的摩尔量的1.05-1.2倍；5.根据权利要求1所述的清洗剂用聚醚的制备方法，其特征在于，所述步骤s1碱液的滴加时间为1.5-3h；6.根据权利要求1所述的清洗剂用聚醚的制备方法，其特征在于，所述步骤s2中分出备用的液体占总量的质量分数为10-30％；7.根据权利要求1所述的清洗剂用聚醚的制备方法，其特征在于，所述步骤s3中的苄卤为氯化苄或溴化苄。8.根据权利要求1所述的清洗剂用聚醚的制备方法，其特征在于，所述步骤s3中苄卤的用量为原料摩尔量的0.9-1.0倍。9.根据权利要求1所述的清洗剂用聚醚的制备方法，其特征在于，所述步骤s3中苄卤的滴加时间为1.5-3h。10.根据权利要求1所述的清洗剂用聚醚的制备方法，其特征在于，所述步骤s5中的中和剂为磷酸。
技术总结本发明提供一种清洗剂用聚醚的制备方法，通过将生成的水和盐及时分离出体系，可促进传质传热，使反应最大程度向主反应方向移动，有效减少了原料的投加量；将中间产物醇盐聚醚分为两部分先后与苄卤反应，将难以后处理的苄卤在反应中全部消耗，避免了有毒有气味的苄卤在产品中残留。产品中残留。
技术研发人员：张善炯 金一丰 王伟松 张美军
受保护的技术使用者：浙江皇马特种表面活性剂研究院有限公司 浙江皇马尚宜新材料有限公司 浙江绿科安化学有限公司
技术研发日：2022.03.29
技术公布日：2022/7/5
