1.本发明涉及一种丙硫菌唑绿色生产工艺。
背景技术：2.丙硫菌唑是一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，主要用于防治谷类、麦类豆类作物等众多病害，丙硫菌唑毒性低，无致畸，致突变型，对胚胎无毒性，对人和环境安全。其作用机理是抑制真菌中甾醇的前体
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羊毛甾醇或2,4-亚甲基二氢羊毛甾14位上的脱甲基化作用。但现有的丙硫菌唑制备过程不够绿色环保，如何提供一种丙硫菌唑绿色生产工艺成为研究方向。
技术实现要素：3.本发明的目的在于提供一种丙硫菌唑绿色生产工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。
4.为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案为：一种丙硫菌唑绿色生产工艺，具体包括以下步骤：
5.1)将丁内酯加入到反应釜中，降温滴加磺酰氯，反应4.5h，得到氯代丁内酯；
6.2)将盐酸加入到反应釜中，升温滴加步骤1)中得到的氯代丁内酯，搅拌反应2-5小时，得到二氯戊酮；
7.3)将氢氧化钠加入到反应釜中，滴加步骤2)得到的二氯戊酮，搅拌反应2小时，得到氯代环丙烷；
8.4)将步骤3)得到氯代环丙烷加入到反应釜中，滴加的磺酰氯，搅拌反应1-2小时，得到氯代环丙基酮；
9.5)将镁、四氢呋喃和甲苯按摩尔比1：1：1.2加入到反应釜中，升温滴加邻氯氯苄，滴加完毕后再滴加步骤4)得到的氯代环丙基酮，搅拌反应2小时，水解得到格氏物；
10.6)将步骤5)得到的格氏物加入到反应釜中，加热至20℃～100℃，加入2-(1-氯环丙基)-3-氯-1-(2-氯苯基)-2-丙醇，反应后冷却至室温，抽滤，滤液用饱和食盐水洗涤，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，分出有机相，使用固体干燥剂干燥，旋蒸得到所述中间体化合物；
11.7)将所述中间体化合物溶于有机溶剂中，加入还原剂，反应温度20-60℃条件下搅拌反应后，重结晶，析出晶体过滤得目标化合物丙硫菌唑。
12.作为一种优选方案，所述步骤1)中丁内酯和磺酰氯的摩尔比为1：1。
13.作为一种优选方案，所述步骤2)中盐酸和氯代丁内酯的摩尔比为1：1。
14.作为一种优选方案，所述步骤3)中氢氧化钠和二氯戊酮的摩尔比为1.1：1。
15.作为一种优选方案，所述步骤4)中氯代环丙烷和磺酰氯的摩尔比为1：1
16.作为一种优选方案，所述步骤6)中干燥采用固体干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸钙、无水硫酸镁、无水氯化钙、活性氧化铝中的至少一种。
17.作为一种优选方案，所述步骤7)中有机溶剂为异丙醇、乙腈、甲醇、乙醇、丙酮中的至少一种。
18.作为一种优选方案，所述步骤7)中还原剂为硼氢化钠、氢化铝锂中的至少一种。
19.本发明优点在于：提供一种丙硫菌唑绿色生产工艺，工艺转化率和选择性高，合成原料便宜易得，反应条件温和易控，操作简便，产品提纯容易，降低了生产成本，三废低，符合绿色化工理念。
具体实施方式
20.下面用具体实施例说明本发明，并不是对本发明的限制。
21.实施例
22.一种丙硫菌唑绿色生产工艺，具体包括以下步骤：
23.1)将丁内酯加入到反应釜中，降温滴加磺酰氯，反应4.5h，得到氯代丁内酯；
24.2)将盐酸加入到反应釜中，升温滴加步骤1)中得到的氯代丁内酯，搅拌反应2-5小时，得到二氯戊酮；
25.3)将氢氧化钠加入到反应釜中，滴加步骤2)得到的二氯戊酮，搅拌反应2小时，得到氯代环丙烷；
26.4)将步骤3)得到氯代环丙烷加入到反应釜中，滴加的磺酰氯，搅拌反应1-2小时，得到氯代环丙基酮；
27.5)将镁、四氢呋喃和甲苯按摩尔比1：1：1.2加入到反应釜中，升温滴加邻氯氯苄，滴加完毕后再滴加步骤4)得到的氯代环丙基酮，搅拌反应2小时，水解得到格氏物；
28.6)将步骤5)得到的格氏物加入到反应釜中，加热至20℃～100℃，加入2-(1-氯环丙基)-3-氯-1-(2-氯苯基)-2-丙醇，反应后冷却至室温，抽滤，滤液用饱和食盐水洗涤，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，分出有机相，使用固体干燥剂干燥，旋蒸得到所述中间体化合物；
29.7)将所述中间体化合物溶于有机溶剂中，加入还原剂，反应温度20-60℃条件下搅拌反应后，重结晶，析出晶体过滤得目标化合物丙硫菌唑。
30.作为本实施例的较佳实施方式，所述步骤1)中丁内酯和磺酰氯的摩尔比为1：1。
31.作为本实施例的较佳实施方式，所述步骤2)中盐酸和氯代丁内酯的摩尔比为1：1。
32.作为本实施例的较佳实施方式，所述步骤3)中氢氧化钠和二氯戊酮的摩尔比为1.1：1。
33.作为本实施例的较佳实施方式，所述步骤4)中氯代环丙烷和磺酰氯的摩尔比为1：1
34.作为本实施例的较佳实施方式，所述步骤6)中干燥采用固体干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸钙、无水硫酸镁、无水氯化钙、活性氧化铝中的至少一种。
35.作为本实施例的较佳实施方式，所述步骤7)中有机溶剂为异丙醇、乙腈、甲醇、乙醇、丙酮中的至少一种。
36.作为本实施例的较佳实施方式，所述步骤7)中还原剂为硼氢化钠、氢化铝锂中的至少一种。
37.以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，
任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
技术特征：1.一种丙硫菌唑绿色生产工艺，其特征在于，具体包括以下步骤：1)将丁内酯加入到反应釜中，降温滴加磺酰氯，反应4.5h，得到氯代丁内酯；2)将盐酸加入到反应釜中，升温滴加步骤1)中得到的氯代丁内酯，搅拌反应2-5小时，得到二氯戊酮；3)将氢氧化钠加入到反应釜中，滴加步骤2)得到的二氯戊酮，搅拌反应2小时，得到氯代环丙烷；4)将步骤3)得到氯代环丙烷加入到反应釜中，滴加的磺酰氯，搅拌反应1-2小时，得到氯代环丙基酮；5)将镁、四氢呋喃和甲苯按摩尔比1：1：1.2加入到反应釜中，升温滴加邻氯氯苄，滴加完毕后再滴加步骤4)得到的氯代环丙基酮，搅拌反应2小时，水解得到格氏物；6)将步骤5)得到的格氏物加入到反应釜中，加热至20℃～100℃，加入2-(1-氯环丙基)-3-氯-1-(2-氯苯基)-2-丙醇，反应后冷却至室温，抽滤，滤液用饱和食盐水洗涤，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，分出有机相，使用固体干燥剂干燥，旋蒸得到所述中间体化合物；7)将所述中间体化合物溶于有机溶剂中，加入还原剂，反应温度20-60℃条件下搅拌反应后，重结晶，析出晶体过滤得目标化合物丙硫菌唑。2.根据权利要求1所述的一种丙硫菌唑绿色生产工艺，其特征在于：所述步骤1)中丁内酯和磺酰氯的摩尔比为1：1。3.根据权利要求1所述的一种丙硫菌唑绿色生产工艺，其特征在于：所述步骤2)中盐酸和氯代丁内酯的摩尔比为1：1。4.根据权利要求1所述的一种丙硫菌唑绿色生产工艺，其特征在于：所述步骤3)中氢氧化钠和二氯戊酮的摩尔比为1.1：1。5.根据权利要求1所述的一种丙硫菌唑绿色生产工艺，其特征在于：所述步骤4)中氯代环丙烷和磺酰氯的摩尔比为1：1。6.根据权利要求1所述的一种丙硫菌唑绿色生产工艺，其特征在于：所述步骤6)中干燥采用固体干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸钙、无水硫酸镁、无水氯化钙、活性氧化铝中的至少一种。7.根据权利要求1所述的一种丙硫菌唑绿色生产工艺，其特征在于：所述步骤7)中有机溶剂为异丙醇、乙腈、甲醇、乙醇、丙酮中的至少一种。8.根据权利要求1所述的一种丙硫菌唑绿色生产工艺，其特征在于：所述步骤7)中还原剂为硼氢化钠、氢化铝锂中的至少一种。
技术总结本发明涉及一种丙硫菌唑绿色生产工艺，具体包括以下步骤：丁内酯加入，降温滴加磺酰氯，得到氯代丁内酯；将盐酸加入到反应釜中，得到二氯戊酮；将氢氧化钠加入到反应釜中，滴加二氯戊酮，搅拌，得到氯代环丙烷；将氯代环丙烷加入到反应釜中，滴加的磺酰氯，搅拌，得到氯代环丙基酮；将镁、四氢呋喃和甲苯加入到反应釜中，升温滴加邻氯氯苄，搅拌，水解得到格氏物，使用固体干燥剂干燥，旋蒸得到所述中间体化合物；将中间体化合物溶于有机溶剂中，加入还原剂，析出晶体过滤得目标化合物丙硫菌唑。本发明优点在于：工艺转化率和选择性高，合成原料便宜易得，反应条件温和易控，操作简便，产品提纯容易，降低生产成本，三废低，符合绿色化工理念。符合绿色化工理念。
技术研发人员：孙雅泉 叶连娜 廖大章 孙伯文 孟祥胜
受保护的技术使用者：托球生物科技(兰州)有限公司
技术研发日：2022.03.29
技术公布日：2022/7/5
