：
1.本发明涉及有机电致发光技术领域，更具体地说，是涉及一种含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料及其应用。
背景技术：2.有机电致发光器件(oleds)作为一种新型的显示技术，每个像素切换自如，且主动发光，使得显示响应时间短，色彩对比度高；驱动电压低可减少能耗；有机材料的使用使得器件更加轻薄，环保；而基板的多元化选择为柔性和透明显示提供可能，广泛应用在手机、平板显示器、电视、照明和车载显示等领域。
3.一般的有机电致发光器件采用夹层式三明治结构，即有机层夹在两侧阳极和阴极之间，有机层按照各种材料不同的光电特性分为空穴传输层、电子传输层、发光层、空穴阻挡层和电子阻挡层等。器件的发光机理主要为：在外界电压驱动下，空穴和电子克服能垒，分别由阳极和阴极注入到空穴传输层和电子传输层，然后在发光层中复合并释放能量，并把能量传递给有机发光物质。发光物质得到能量，并使其从基态跃迁到激发态，当受激发分子重新跃迁到基态，就产生了发光现象。
4.电子传输材料就是把阴极上的电子传输到发光层的材料，是有机电致发光器件的重要组成部分，有利于降低电子的注入能垒，还可避免阴极与发光层接触，导致发光猝灭。电子传输材料一般要求较好的热稳定性和成膜性，较高的电子迁移率、较大的电子亲和能和较高的激发态能级。
5.由于大多有机电致发光材料传输空穴的速度要比传输电子的速度快。这就使得电子和空穴在发光层中的数量不平衡，导致器件发光时远离发光层，接近电极，这样就需要较高的驱动电压，也降低了器件的效率和器件的使用寿命。最近的有机电致发光器件尽管已经得到逐渐改良，但仍要求在发光效率，驱动电压，寿命等方面更为优异的材料，因此，需要开发具有良好热稳定性和性能优良的电子传输材料。
6.邻菲罗啉化合物bphen和bcp作为电子传输材料已经应用在有机电致发光器件上，但是bphen和bcp的稳定性特别是玻璃化温度比较低，影响了邻菲罗啉化合物的应用。随着oled的要求越来越高，还需要开发具有优异的热稳定性，成膜性和电子传输性能的电子传输材料。
技术实现要素：7.本发明正是针对上述问题，提供了一种具有高热稳定性和成膜性，以及具有强电子迁移率的含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料及其应用。
8.为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案，通过取代的菲基团提高材料的热
稳定性和成膜性，同时，引入吡啶和苯腈基团增加材料的电子迁移率，其具体的结构式如下式ⅰ所示，
[0009][0010]
式ⅰ中，
[0011]
r1和r2至少有一个为取代或者未取代的吡啶基，苄腈基，氟代苯基，三氟苯基中的一种，另外一个基团为氢，氘，氰基，c
1-c
10
取代或者未取代的烷基，c
6-c
30
取代或者未取代的芳基，c
3-c
30
取代或者未取代的杂芳基中的一种；
[0012]
l为单键，取代或者未取代的芳基，杂芳基中的一种；
[0013]
r3为氢，氘，c
1-c
10
取代或者未取代的烷基，c
6-c
30
取代或者未取代的芳基，c
3-c
30
取代或者未取代的杂芳基中的一种；
[0014]
n为1至6的整数。
[0015]
l优先为单键，苯基，萘基或联苯基。
[0016]
r3优选为氢，氘，甲基，乙基，丙基，异丙基，苯基，甲苯基，联苯基或萘基。
[0017]
更优选地，所述含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料包括并不限于如下化合物1-120中的任意一种。
[0018]
[0019]
[0020]
[0021]
[0022]
[0023]
[0024]
[0025]
[0026]
[0027][0028]
上述含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料可应用于有机电致发光器件中，其包括阳极、阴极和有机层。
[0029]
所述的有机层包含发光层、空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子注入层或电子传输层中的一层以上；有机层中至少有一层含有上述式i的有机电子材料。
[0030]
优选地，所述的有机层中电子传输层或者电子注入层含有上述式i的有机电子材料。
[0031]
优选地，所述的有机层中空穴阻挡层含有上述的有机电子材料。
[0032]
电子传输层中，除了式ⅰ所示化合物，还可以掺杂有机金属络合物，如8-羟基喹啉锂，其中金属络合物的掺杂质量含量为20-70％。
[0033]
所述的有机层的总厚度为1-1000nm；进一步优选地，所述的有机层的总厚度为50-500nm。所述的有机电致发光器件中有机层的每一层，可以通过真空蒸镀法，分子束蒸镀法，溶于溶剂的浸涂法、旋涂法、棒涂法，或者喷墨打印的方式制备，对于金属电极可以使用蒸镀法或者溅射法进行制备。
[0034]
式ⅰ所示的有机电子材料还可被用于生产有机太阳能电池、有机薄膜晶体管、有机光检测器、有机场效应晶体管、有机集成电路或有机光感受器。
[0035]
本发明的有益效果：
[0036]
本发明提供了一种含有菲和邻菲罗啉得的有机电子传输材料，由于含有取代基的菲，提高了化合物热稳定性，热稳定性的提高可以提高材料的成膜性，并且降低制备的器件的半导体层的形态劣化。同时引入邻菲罗啉基团，且在菲引入吡啶基和苄腈基，提高材料的电子传输性能，作为电子传输材料应用在蓝色有机电致发光器件上，可以改善器件高发光效率，延长器件的使用寿命，这对于例如移动显示设备的功耗降低和电池寿命的延长很重要。
附图说明：
[0037]
图1为化合物1的dsc图。
[0038]
图2为化合物11的dsc图。
[0039]
图3为化合物61的dsc图。
[0040]
图4为化合物72的dsc图。
[0041]
图5为化合物91的dsc图。
[0042]
图6为器件结构式示意图。
[0043]
图7为本发明化合物制备的器件的电压和电流密度关系图。
[0044]
图8为本发明化合物制备的器件的电流密度和电流效率关系图。
[0045]
图9为本发明化合物制备的器件的电流密度和功率效率关系图。
具体实施方式：
[0046]
实施例1化合物1的合成
[0047][0048]
1、中间体1-1的合成
[0049]
将2-氯-9-碘-10-苯基菲(10.0g，24.12mmol)，4-氰基苯硼酸(5.3g，36.07mmol)碳酸钾(10.0g，72.35mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(100ml)，乙醇(50ml)和去离子水(50ml)，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.2g)，回流反应12h，分液，有机相浓缩至约30ml，搅拌析晶，过滤，淋洗，烘干，得到7.4g灰色固体产物，产率79％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
27h16
cln,389.0971,found 389.0975.
[0050]
2、中间体1-2的合成
[0051]
将中间体1-1(7.0g，17.95mmol)，联硼酸频哪酯(5.47g，21.54mmol)，醋酸钾(5.29g，53.90mmol)和无水甲苯(70ml)加入到三口烧瓶中，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.14g)，回流反应6h，趁热过滤，浓缩至近干，加入乙醇(30ml)搅拌，过滤，乙醇淋洗，烘干，得到7.8g产物，产率90％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
33h29
bno2,482.2286,found 482.2284.
[0052]
3、化合物1的合成
[0053]
将2-(3-溴苯基)-1,10-菲啰啉(0.5g，1.49mmol)，中间体1-2(0.75g，1.58mmol)和碳酸钾(0.41g，2.97mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(5ml)，乙醇(2.5ml)和去离子水(2.5ml)，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.01g)，回流反应8h后，冷却分液，有机相浓缩干，柱色谱分离，dcm/ch3oh(10/1)洗脱，得到0.63g产品，产率69％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
45h28
n3,610.2278,found 610.2273.anal.:calcd:c,88.64；h,4.46；n,6.89；found:c,88.58；h,4.49；n,6.88.
[0054]
实施例2化合物的合成
[0055][0056]
将2-(4-溴苯基)-1,10-菲啰啉(0.5g，1.49mmol)，中间体1-2(0.75g，1.58mmol)和碳酸钾(0.41g，2.97mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(5ml)，乙醇(2.5ml)和去离子水(2.5ml)，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.01g)，回流反应8h后，冷却分液，有机相浓缩干，柱色谱分离，dcm/ch3oh(10/1)洗脱，得到0.58g产品，产率63％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
45h28
n3,610.2278,found 610.2279.anal.:calcd:c,88.64；h,4.46；n,6.89；found:c,88.61；h,4.53；n,6.82.
[0057]
实施例3化合物11的合成
[0058][0059]
将2-溴-1,10-菲啰啉(0.5g，1.93mmol)，中间体1-2(0.98g，2.04mmol)和碳酸钾(0.53g，3.83mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(5ml)，乙醇(2.5ml)和去离子水(2.5ml)，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.01g)，回流反应8h后，冷却分液，有机相浓缩干，柱色谱分离，dcm/ch3oh(10/1)洗脱，得到0.57g产品，产率55％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
39h24
n3,534.1965,found534.1963.anal.:calcd:c,87.78；h,4.34；n,7.87；found:c,87.73；h,4.41；n,7.81.
[0060]
实施例4化合物41的合成
[0061][0062]
1、中间体41-1的合成
[0063]
将2-氯-9-碘-10-苯基菲(10.0g，24.12mmol)，3-氰基苯硼酸(5.3g，36.07mmol)碳酸钾(10.0g，72.35mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(100ml)，乙醇(50ml)和去离子水(50ml)，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.2g)，回流反应10h，分液，有机相浓缩至约30ml，搅拌析晶，过滤，淋洗，烘干，得到8.1g灰色固体产物，产率86％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
27h16
cln,389.0971,found 389.0977.
[0064]
2、中间体41-2的合成
[0065]
将中间体41-1(7.0g，17.95mmol)，联硼酸频哪酯(5.47g，21.54mmol)，醋酸钾(5.29g，53.90mmol)和无水甲苯(70ml)加入到三口烧瓶中，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.14g)，回流反应5h，趁热过滤，浓缩至近干，加入乙醇(30ml)搅拌，过滤，乙醇淋洗，烘干，得到7.9g产物，产率91％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
33h29
bno2,482.2286,found 482.2287.
[0066]
3、化合物41的合成
[0067]
将2-溴9-苯基-1,10-菲啰啉(0.5g，1.49mmol)，中间体41-2(0.75g，1.58mmol)和碳酸钾(0.41g，2.97mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(5ml)，乙醇(2.5ml)和去离子水(2.5ml)，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.01g)，回流反应8h后，冷却分液，有机相浓缩干，柱色谱分离，dcm/ch3oh(10/1)洗脱，得到0.64g产品，产率70％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
45h28
n3,610.2278,found 610.2280.anal.:calcd:c,88.64；h,4.46；n,6.89；found:c,88.66；h,4.39；n,6.90.
[0068]
实施例5化合物61的合成
[0069][0070]
1、中间体61-1的合成
[0071]
将2-氯-9-碘-10-苯基菲(10.0g，24.12mmol)，3-吡啶硼酸酯(7.42g，36.18mmol)，碳酸钾(10.0g，72.35mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(100ml)，乙醇(50ml)和去离子水(50ml)，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.2g)，回流反应15h，分液，有机相浓缩至约30ml，搅拌析晶，过滤，淋洗，烘干，得到7.3g灰色固体产物，产率83％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
25h16
cln,365.0971,found 365.0973.
[0072]
2、中间体61-2的合成
[0073]
将中间体61-1(7.0g，19.13mmol)，联硼酸频哪酯(5.83g，22.96mmol)，醋酸钾(5.63g，57.37mmol)和无水甲苯(70ml)加入到三口烧瓶中，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.14g)，回流反应8h，趁热过滤，浓缩至近干，加入乙醇(30ml)搅拌，过滤，乙醇淋洗，烘干，得到8.1g产物，产率92％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
31h29
bno2,458.2286,found 458.2284.
[0074]
3、化合物61的合成
[0075]
将2-(3-溴苯基)-1,10-菲啰啉(0.5g，1.49mmol)，中间体61-2(0.72g，1.57mmol)和碳酸钾(0.41g，2.97mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(5ml)，乙醇(2.5ml)和去离子水(2.5ml)，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.01g)，回流反应10h后，冷却分液，有机相浓缩干，柱色谱分离，dcm/ch3oh(10/1)洗脱，得到0.60g产品，产率68％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
43h28
n3,586.2278,found 583.2275.anal.:calcd:c,88.18；h,4.65；n,7.17；found:c,88.26；h,4.59；n,7.12.
[0076]
实施例6化合物72的合成
[0077][0078]
将2-溴9-苯基-1,10-菲啰啉(0.5g，1.49mmol)，中间体61-2(0.72g，1.57mmol)和碳酸钾(0.41g，2.97mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(5ml)，乙醇(2.5ml)和去离子水(2.5ml)，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.01g)，回流反应10h后，冷却分液，有机相浓缩干，柱色谱分离，dcm/ch3oh(10/1)洗脱，得到0.57g产品，产率65％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
43h28
n3,586.2278,found 583.2274.anal.:calcd:c,88.18；h,4.65；n,7.17；found:c,88.12；h,4.69；n,7.15.
[0079]
实施例7化合物91的合成
[0080][0081]
1、中间体91-1的合成
[0082]
将2-氯-9-碘-10-苯基菲(10.0g，24.12mmol)，4-吡啶硼酸酯(7.42g，36.18mmol)，碳酸钾(10.0g，72.35mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(100ml)，乙醇(50ml)和去离子水(50ml)，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.2g)，回流反应20h，分液，有机相浓缩至约30ml，搅拌析晶，过滤，淋洗，烘干，得到7.1g灰色固体产物，产率80％。hrms(esi,m/z):[m]
+
calculated for c
25h16
cln,365.0971,found 365.0968.
[0083]
2、中间体91-2的合成
[0084]
将中间体91-1(7.0g，19.13mmol)，联硼酸频哪酯(5.83g，22.96mmol)，醋酸钾(5.63g，57.37mmol)和无水甲苯(70ml)加入到三口烧瓶中，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.14g)，回流反应8h，趁热过滤，浓缩至近干，加入乙醇(30ml)搅拌，过滤，乙醇淋洗，烘干，得到7.9g产物，产率90％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
31h29
bno2,458.2286,found 458.2281.
[0085]
3、化合物91的合成
[0086]
将2-(3-溴苯基)-1,10-菲啰啉(0.5g，1.49mmol)，中间体91-2(0.72g，1.57mmol)和碳酸钾(0.41g，2.97mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(5ml)，乙醇(2.5ml)和去离子水(2.5ml)，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.01g)，回流反应10h后，冷却分液，有机相浓缩干，柱色谱分离，dcm/ch3oh(10/1)洗脱，得到0.55g产品，产率63％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
43h28
n3,586.2278,found 583.2272.anal.:calcd:c,88.18；h,4.65；n,7.17；found:c,88.14；h,4.69；n,7.13.
[0087]
实施例8化合物102的合成
[0088][0089]
将2-溴9-苯基-1,10-菲啰啉(0.5g，1.49mmol)，中间体91-2(0.72g，1.57mmol)和碳酸钾(0.41g，2.97mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(5ml)，乙醇(2.5ml)和去离子水(2.5ml)，氮气保护下加入pd(pph3)2cl2(0.01g)，回流反应10h后，冷却分液，有机相浓缩干，柱色谱分离，dcm/ch3oh(10/1)洗脱，得到0.61g产品，产率70％。hrms(esi,m/z):[m+h]
+
calculated for c
43h28
n3,586.2278,found 583.2277.anal.:calcd:c,88.18；h,4.65；n,7.17；found:c,88.15；h,4.71；n,7.10.
[0090]
同时还进行了化合物的性能测试。
[0091]
化合物的玻璃化转化温度(tg)测试，用差示扫描量热仪pyris diamond(dsc 2920)在氮气保护下，以10℃/分钟的加热和冷却速度测试化合物的玻璃化转变温度。
[0092]
表1材料的玻璃化温度
[0093]
[0094][0095]
从表1和图1-5可以看出，本发明的化合物的玻璃化转变温度达到118-161度，比bcp和bphen大幅提高，显示出化合物具有良好的热稳定性。
[0096]
以下通过实施例对本发明化合物的效果进行详细说明。
[0097]
有机电致发光器件的制备，结构示意图见图6，具体器件结构如下：玻璃/阳极(ito)/空穴注入层(hil)/空穴传输层(htl)/电子阻挡层(ebl)/发光层(eml，主体材料bh:蓝色发光材料bd，97：3)/电子传输层(etl,电子传输材料:8-羟基喹啉锂,50:50)/电子注入层(eil)/阴极(mg:ag,9:1)
[0098]
实施例9
[0099]
使用实施例1制备的化合物1制备oled。
[0100]
将透明导电ito玻璃基板110(上面带有阳极120)(中国南玻集团股份有限公司)在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，再依次经过乙醇，丙酮和去离子水洗净，在洁净环境下烘烤至完全除去水分，用紫外光合臭氧清洗，再用氧等离子处理30秒。
[0101]
把上述带有阳极的玻璃基片至于真空腔内，抽真空，在ito上面蒸镀hil(5nm)作为空穴注入层130，蒸镀速率为0.1nm/s。
[0102]
在空穴注入层上面蒸镀化合物ht，形成80nm厚的空穴传输层140，蒸镀速率为0.1nm/s，
[0103]
在空虚传输层上面蒸镀eb，形成10nm厚的电子阻挡层150。蒸镀速率为0.1nm/s。
[0104]
在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的发光层160，其中，bh为主体发光材料，而以3％重量比的bd作为掺杂客体材料，蒸镀速率为0.1nm/s。
[0105]
在发光层上蒸镀35nm厚的50％重量比化合物1和50％重量比liq作为电子传输层170。蒸镀速率为0.1nm/s。
[0106]
在电子传输层上蒸镀1nm厚的liq作为电子注入层180。
[0107]
在电子注入层蒸镀100nm厚掺杂比为9：1的镁银作为器件阴极190。
[0108]
实施例10-16
[0109]
与实施例9的区别仅在于，将电子传输材料的化合物1换成本发明的其它化合物，具体的器件结构如下表1。
[0110]
比较例1
[0111]
与实施例9的区别仅在于，将电子传输材料的化合物1换成比较化合物bcp。具体器件结构如下表1。
[0112]
器件中所述结构式如下：
[0113][0114][0115]
上述有机材料都是现有的已知材料，由市场采购获得。
[0116]
表1器件结构
[0117][0118]
器件性能的测试：
[0119]
所制备的器件用photo research pr655光谱仪测工作电压，电流效率，发射光谱，以及功率效率，以及在20ma/cm2电流密度下亮度衰减到原始亮度95％的寿命(t95)。图7为实施例9-14的电压和电流密度关系图，图8和图9为实施例9-14的电流密度和效率关系图，表2为在20ma/cm2的电流密度下的电压和效率及寿命，具体表2所示。
[0120]
表2器件性能参数
[0121][0122]
从表2和图7-9可以看出，相比比较例1，本发明用基于菲和邻菲罗啉的化合物作为电子传输材料制备的器件，电流效率及功率效率有明显提高，相同电流密度下的电压降低，并且，寿命也明显提高。本发明的化合物显示出了优秀的性能，无定形薄膜的性能提升器件的性能。
[0123]
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思做出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。
技术特征：1.一种含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料，其特征在于，其具体的结构式如下式ⅰ所示，式ⅰ中，r1和r2至少有一个为取代或者未取代的吡啶基，苄腈基，氟代苯基，三氟苯基中的一种，另外一个基团为氢，氘，氰基，c
1-c
10
取代或者未取代的烷基，c
6-c
30
取代或者未取代的芳基，c
3-c
30
取代或者未取代的杂芳基中的一种；l为单键，取代或者未取代的芳基，杂芳基中的一种；r3为氢，氘，c
1-c
10
取代或者未取代的烷基，c
6-c
30
取代或者未取代的芳基，c
3-c
30
取代或者未取代的杂芳基中的一种；n为1至6的整数。2.根据权利要求1所述的含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料，其特征在于，l为单键，苯基，萘基或联苯基。3.根据权利要求1所述的含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料，其特征在于，r3为氢，氘，甲基，乙基，丙基，异丙基，苯基，甲苯基，联苯基或萘基。4.一种权利要求1所述的含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料的应用，其特征在于，其可应用于有机电致发光器件中，有机电致发光器件包括阳极、阴极和有机层。5.根据权利要求4所述的含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料的应用，其特征在于，所述的有机层包含发光层、空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子注入层、电子传输层中的一层以上；有机层中至少有一层含有上述式i的有机电子材料。6.根据权利要求5所述的含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料的应用，其特征在于，所述的电子传输层或者电子注入层含有上述式i的有机电子材料。7.根据权利要求5所述的含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料的应用，其特征在于，所述的空穴阻挡层含有上述式i的有机电子材料。8.根据权利要求5所述的含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料的应用，其特征在于，所述的有机层的每一层，可以通过真空蒸镀法，分子束蒸镀法，溶于溶剂的浸涂法、旋涂法、棒涂法，或者喷墨打印的方式制备，对于金属电极可以使用蒸镀法或者溅射法进行制备。9.根据权利要求4所述的含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料的应用，其特征在于，式ⅰ所示的有机电子材料还可被用于生产有机太阳能电池、有机薄膜晶体管、有机光检测器、有机场效应晶体管、有机集成电路或有机光感受器。
技术总结本发明涉及有机电致发光技术领域，更具体地说，是涉及一种含有菲和邻菲罗啉的有机电子材料及其应用。其具体的结构式如下式Ⅰ所示，式Ⅰ中，R1和R2至少有一个为取代或者未取代的吡啶基，苄腈基，氟代苯基，三氟苯基中的一种，另外一个基团为氢，氘，氰基，C
技术研发人员：苏艳 周海涛 吴海发 黄泽甜 谢启燕 张亮 黄珠菊
受保护的技术使用者：上海传勤新材料有限公司
技术研发日：2022.04.07
技术公布日：2022/7/5
