一种多官能化氮杂双烯类化合物及制备方法

1.本发明具体涉及一种多官能化氮杂双烯类化合物的制备方法，属于化合物的 制备技术领域。


背景技术：

2.多官能化氮杂双烯是一类重要的有机合成砌块，在类药性各类含氮杂环骨架 结构的构建中具有非常广泛的应用。目前，文献报道的多官能化氮杂双烯大多采 用多步有机合成的方法获得；显然，这种构建氮杂双烯的有机合成策略在高效性、 简捷性和原子经济性等方面存在明显的短板和不足。鉴此，设计和发展新型的高 效简捷和原子经济的有机合成方法，用于构建多官能化的结构复杂多样的氮杂双 烯化合物，不仅能够极大丰富和发展现有的氮杂双烯的有机合成方法，而且能够 有效地推动和促进结构类型各异的含氮杂环候选药物的研制和开发。
3.作为高效的脱羧反应底物，碳酸酯在各类基于不同反应机制的环加成反应和 偶联反应中应用广泛，对类药性分子骨架和优势有机合成砌块的高效简洁合成发 挥了重要作用。烯丙基碳酸酯作为一类高反应活性的重要脱羧反应底物，在钯催 化剂和膦配体的协同催化种下，可通过高效的脱羧作用，原位同时生成具有亲电 和亲核特性的合成子。这些原位生成的合成子，可直接重新结合发生分子内偶联 反应。而且，它们也可被多种不饱和反应底物同时捕获，发生分之间交叉偶联 反应。目前，烯丙基碳酸酯和各类不饱和反应底物的交叉偶联反应研究实例并不 多见；同时，通过文献调研还发现，基于烯丙基碳酸酯和偶极前体的分子间脱羧 交叉偶联反应的研究完全没有文献报道。本发明首次采用烯丙基碳酸酯和苯并噁 嗪酮作为反应底物，通过构建新型高效的分子间脱羧交叉偶联反应，合成了多官 能团化优势有机合成砌块氮杂双烯。该反应具有反应条件温和、操作简单、化学 收率中等等特点。


技术实现要素：

4.本发明目的在于提供一种多官能化氮杂双烯类化合物的制备方法。
5.为达到上述发明目的，本发明采取的技术方案是：
6.一种多官能化氮杂双烯类化合物的制备方法，所述制备方法为：以烯丙基碳 酸酯化合物和苯并噁嗪酮类化合物为反应物，并加入金属钯催化剂以及含磷配 体，在极性为2～6的有机溶剂中，室温下反应得到产物多官能化氮杂双烯类化合 物；所述烯丙基碳酸酯化合物和苯并噁嗪酮类化合物的摩尔比为2:1；
7.所述多官能化氮杂双烯类化合物的结构式为：
8.9.其中，r1为芳基或杂环基；r2为烷烃基、芳基或杂环基；r3为烷烃基、芳 基或杂环基；r4为氟、氯、溴、甲基、硝基、甲氧基中的一种；r5为烯烃基、 炔烃基或三氟甲基；r6为对甲基苯磺酰基、对氟苯磺酰基、苯磺酰基或甲磺酰 基。
10.上述烷烃基是指链状烷烃或环状烷烃。
11.上述芳基是指苯基、萘基或具有1～3个取代基的苯基。例如：一取代苯基、 二取代苯基、三取代苯基。
12.上述杂环基是指取代的包含1～4个杂原子的五元环或六元杂环基，所述的杂 原子选自n、s、o，例如：吡啶基、呋喃基、哌啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩 基。
13.上述苯基上的取代基为：甲基、甲氧基、氟、氯、溴、硝基或三氟甲基。
14.上述技术方案中，所述有机溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、甲 苯、乙酸乙酯、丙酮、环己烷、1,4-二氧六环、乙腈或氯仿。
15.上述技术方案中，所述的金属钯催化剂为四(三苯基膦)钯、醋酸钯、三(二亚 苄基丙酮)二钯或三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物。
16.上述技术方案中，所述配体为三苯基膦(pph3)、三环己基膦(pcy3)、1,3
‑ꢀ
双(二苯基膦)丙烷(dppp)、1,4-双(二苯基膦)丁烷(dppb)、1,1
’‑
双(二苯基膦) 二茂铁(dppf)；基于联二萘酚(binol)为骨架的手性磷酸配体或手性联萘型双 磷配体(binap)，例如：s-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦、r-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二 苯膦、(s,s,s)-(3,5-二氧杂-4-磷环庚并[2,1-a:3,4-a']二萘-4-基)双(1-苯基乙基)胺、 (r,s,s)-(3,5-二氧杂-4-磷环庚并[2,1-a:3,4-a']二萘-4-基)双(1-苯基乙基)胺等；trost 配体，例如：(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基苯甲酰)、 (1s,2s)-(-)-n,n'-双(2-二苯基膦基-1-萘酰基)-1,2-环己二胺、(-)-n,n'-(1r,2r)-1,2
‑ꢀ
二氨基环己烷二基双(2-吡啶甲酰胺)等；pybox配体，例如：2,6-二[(4s)-4-苯基-2
‑ꢀ
恶唑啉基]吡啶、(s,s)-(-)-2,2'-异丙叉双(4-特丁基-2-噁唑啉)、(s,s)-2,6-双(4-异丙 基-2-恶唑啉-2-基)吡啶等；phox配体，例如：(s)-(+)-2-[2-(二苯基膦)苯基]-4-苯 基-2-噁唑啉、(s)-(-)-2-[2-二苯基膦]苯基]-4-异丙基-2-噁唑啉等。
[0017]
上述技术方案中，所述反应时间为0.5小时～1小时。
[0018]
上述技术方案中，所述金属钯催化剂的用量为烯丙基碳酸酯化合物摩尔量的 2.5％～10％。
[0019]
上述技术方案中，所述含磷手性配体的用量为烯丙基碳酸酯化合物摩尔量的 10％～20％。
[0020]
上述技术方案中，反应过程包括向反应瓶中加入烯丙基碳酸酯化合物、苯并 噁嗪酮类化合物、金属钯催化剂以及含磷配体，再加入溶剂在室温或加热条件下 进行反应，用tlc检测反应进程，反应结束后，粗产物通过简单的柱层析(洗 脱剂选为体积比1:35～50的乙酸乙酯/石油醚混合溶液)即可得到目标产物。
[0021]
本发明中，烯丙基碳酸酯化合物的制备方法属于现有技术，其结构式如下所 示：
[0022]
r1为芳基或杂环基；r2为烷烃基、芳基或杂环基；r3为 烷烃基、芳基或杂环基。
[0023]
本发明中，苯并噁嗪酮类化合物的制备方法属于现有技术，其结构式如下所 示：
[0024]
r4为氟、氯、溴、甲基、硝基、甲氧基中的一种；r5为烯烃 基、炔烃基或三氟甲基；r6为对甲基苯磺酰基、对氟苯磺酰基、苯磺酰基或甲 磺酰基。
[0025]
本发明公开的反应过程如下所示：
[0026][0027]
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
[0028]
1.本发明首次提供了以烯丙基碳酸酯化合物、苯并噁嗪酮类化合物为反应 物，并加入金属钯催化剂以及含磷配体制备多官能化氮杂双烯类化合物的方法。
[0029]
2.该方法操作简单，反应条件温和，时间短。
[0030]
3.本发明所公开的制备方法中后处理简单。
[0031]
4.本发明所公开的方法适用底物范围广，收率中等。
[0032]
5.本发明所产生的副产物对环境无污染，对人体无危害。
具体实施方式
[0033]
下面结合实施例对本发明作进一步描述，但本发明并不限于以下实施例。
[0034]
实施例1：
[0035][0036]
称取1a(32.0μl，0.2mmol)、2a(33.0mg，0.1mmol)、钯催化剂(1.2mg， 0.005mmol)以及l(8.5mg，0.02mmol)溶于1.5ml的甲苯中，在室温下搅拌1 小时(用tlc检测反应)，待反应完全后，粗产物经过柱层析即可得到目标产物 3aa(35.1mg)，得率为83％。
[0037]
目标物的表征及分析：白色固体，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.73-7.60(m, 3h),7.44-7.28(m,4h),7.28-6.94(m,5h),6.68.-6.58(m,1h),6.41-6.36(m,1h), 6.25-5.99(m,1h),5.83-5.27(m,3h),5.07-4.77(m,2h),4.28-3.78(m,2h),2.49(s, 3h
×
0.7),2.43(s,3h
×
0.3)ppm；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ141.2,141.1,137.2, 136.9,136.2,135.5,135.2,132.6,132.0,130.0,129.6,129.5,129.4,129.3,129.1, 129.0,129.0,128.8,128.5,128.4,128.3,128.2,128.1,121.0,121.0,119.7,119.6, 117.8,116.6,116.3,115.9,76.2,74.7,55.2,55.1,21.6ppm；hrms(esi)m/z： c
25h26
no3s[m+h]
+
理论计算值
420.1628,实测值420.1613。
[0038]
实施例2：
[0039][0040]
称取1b(51.4mg，0.2mmol)、2a(33.0mg，0.1mmol)、钯催化剂(1.2mg， 0.005mmol)以及l(8.5mg，0.02mmol)溶于1.5ml的甲苯中，在室温下搅拌1 小时(用tlc检测反应)，待反应完全后，粗产物经过柱层析即可得到目标产物 3ba(42.8mg)，得率为86％。
[0041]
目标物的表征及分析：白色固体，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.66-7.59(m, 3h),7.43-7.37(m,1h),7.35-7.33(m,1h),7.27-6.94(m,6h),6.66-6.59(m,1h), 6.36-6.29(m,1h),6.21-5.95(m,1h),5.82-5.28(m,3h),5.07-4.80(m,2h), 4.30-4.18(m,1h),4.07-3.77(m,1h),2.49(s,3h
×
0.7),2.44(s,3h
×
0.3)ppm；
13
cnmr(100mhz,cdcl3):δ143.9,140.6,140.5,137.2,136.9,136.6,135.5,135.3, 135.0,132.5,131.8,130.53,130.45,129.9,129.6,129.5,129.1,129.0,128.81,128.77, 128.4,128.10,128.07,128.0,124.2,124.1,122.61,122.55,120.1,119.9,119.8,119.7, 118.1,116.1,115.1,114.7,76.4,75.0,55.2,55.1,21.7ppm；hrms(esi)m/z： c
25h25
brno3s[m+h]
+
理论计算值498.0733,实测值498.0741。
[0042]
实施例3：
[0043][0044]
称取1c(51.4mg，0.2mmol)、2a(33.0mg，0.1mmol)、钯催化剂(1.2mg， 0.005mmol)以及l(8.5mg，0.02mmol)溶于1.5ml的甲苯中，在室温下搅拌1 小时(用tlc检测反应)，待反应完全后，粗产物经过柱层析即可得到目标产物 3ca(32.4mg)，得率为65％。
[0045]
目标物的表征及分析：黄色固体，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.66-7.57(m, 3h),7.43-7.27(m,5h),7.23-7.16(m,1h),6.63-6.55(m,1h),6.37-6.33(m,1h), 6.23-5.95(m,1h),5.79-5.28(m,3h),5.06-4.78(m,2h),4.33-4.18(m,1h), 4.05-3.73(m,1h),2.49(s,3h
×
0.7),2.45(s,3h
×
0.3)ppm；
13
c nmr(100mhz, cdcl3):δ157.4,156.7,143.9,140.7,137.3,137.0,136.8,135.7,135.3,135.1,132.5, 132.2,132.1,131.8,129.9,129.6,129.5,129.1,129.0,128.7,128.7,128.4,128.2, 128.0,127.9,119.8,119.7,118.5,118.0,117.9,116.1,113.2,113.1,76.6,75.0,55.2, 55.1,21.6ppm；hrms(esi)m/z：c25h25
brno3s[m+h]
+
理论计算值498.0733, 实测值498.0733。
[0046]
实施例4：
[0047][0048]
称取1d(38.0mg，0.2mmol)、2a(33.0mg，0.1mmol)、钯催化剂(1.2mg， 0.005mmol)以及l(8.5mg，0.02mmol)溶于1.5ml的甲苯中，在室温下搅拌1 小时(用tlc检测反应)，待反应完全后，粗产物经过柱层析即可得到目标产物 3da(34.6mg)，得率为80％。
[0049]
目标物的表征及分析：白色固体，1h nmr(400mhz,cdcl3):7.75-7.60(m, 3h),7.43-7.37(m,1h),7.35-7.02(m,6h),6.91-6.89(m,1h),6.67-6.59(m,1h), 6.36-6.30(m,1h),6.23-5.98(m,1h),5.83-5.26(m,3h),5.07-4.80(m,2h), 4.26-4.18(m,1h),4.09-3.81(m,1h),2.49(s,3h
×
0.7),2.44(s,3h
×
0.3),2.31(s,3h
ꢀ×
0.7),2.30(s,3h
×
0.3)ppm；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ156.1,155.5,143.8, 141.4,141.2,137.4,137.2,136.9,136.4,135.6,135.3,132.7,132.1,130.3,130.1, 130.0,129.82,129.77,129.6,129.5,129.1,129.0,128.7,128.5,128.4,128.3,128.2, 127.3,119.7,119.5,117.7,116.6,116.2,115.9,76.3,74.9,55.2,55.1,21.6,20.6ppm； hrms(esi)m/z：c
26h28
no3s[m+h]
+
理论计算值434.1784,实测值434.1782。
[0050]
实施例5：
[0051][0052]
称取1e(45.6mg，0.2mmol)、2a(33.0mg，0.1mmol)、钯催化剂(1.2mg， 0.005mmol)以及l(8.5mg，0.02mmol)溶于1.5ml的甲苯中，在室温下搅拌1 小时(用tlc检测反应)，待反应完全后，粗产物经过柱层析即可得到目标产物 3ea(31.5mg)，得率为67％。
[0053]
目标物的表征及分析：白色固体，1h nmr(400mhz,cdcl3):8.39-8.11(m, 1h),7.79-7.75(m,2h),7.58-7.54(m,2h),7.48-7.00(m,9h),6.75-6.51(m,2h), 6.29-6.04(m,1h),5.85-5.22(m,3h),5.06-4.38(m,2h),4.22-3.64(m,2h),2.43(s, 3h
×
0.7),2.22(s,3h
×
0.3)ppm；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ153.9,152.9,149.9, 143.8,143.6,141.4,138.1,137.2,137.0,136.5,136.0,135.8,135.5,134.5,133.8, 132.36,131.68,130.07,129.8,129.6,129.5,129.4,129.0,128.5,128.4,128.1,128.0, 127.9,127.7,127.5,126.4,
126.2,126.1,125.8,125.30,125.26,124.9,122.3,121.6, 120.4,119.6,119.5,118.7,115.6,108.1,107.6,76.1,75.1,55.2,55.1,54.8,35.5,21.6, 21.6ppm；hrms(esi)m/z：c
29h28
no3s[m+h]
+
理论计算值470.1784,实测值 470.1782。
[0054]
实施例6：
[0055][0056]
称取1f(40.8mg，0.2mmol)、2a(33.0mg，0.1mmol)、钯催化剂(1.2mg， 0.005mmol)以及l(8.5mg，0.02mmol)溶于1.5ml的甲苯中，在室温下搅拌1 小时(用tlc检测反应)，待反应完全后，粗产物经过柱层析即可得到目标产物 3fa(31.2mg)，得率为70％。
[0057]
目标物的表征及分析：白色固体，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.72-7.66(m, 1h),7.62-7.59(m,2h),7.43-7.37(m,1h),7.34-7.29(m,3h),7.28-7.24(m,1h), 7.23-7.12(m,2h),7.00-6.95(m,2h),6.68-6.57(m,1h),6.39-6.33(m,1h), 6.23-5.74(m,3h),5.63-5.48(m,1h),5.40-5.26(m,2h),5.16-4.89(m,2h), 4.34-3.83(m,2h),2.49(s,3h
×
0.7),2.43(s,3h
×
0.3)ppm；
13
c nmr(100mhz, cdcl3):δ158.23,158.15,157.6,143.83,143.80,141.2,141.1,137.4,137.2,137.0, 136.2,136.1,135.7,135.7,135.4,135.1,130.1,129.6,129.6,129.5,129.4,129.4, 129.3,129.1,129.0,128.7,128.6,128.4,128.3,128.1,127.9,127.5,127.1,121.0, 121.0,118.4,117.8,116.6,116.2,116.1,115.9,76.1,74.4,54.4,54.3,21.6ppm； hrms(esi)m/z：c
27h28
no3s[m+h]
+
理论计算值446.1784,实测值446.1782。
[0058]
实施例7：
[0059][0060]
称取1a(32.0μl，0.2mmol)、2b(34.3mg，0.1mmol)、钯催化剂(1.2mg， 0.005mmol)以及l(8.5mg，0.02mmol)溶于1.5ml的甲苯中，在室温下搅拌1 小时(用tlc检测反应)，待反应完全后，粗产物经过柱层析即可得到目标产物 3ab(34.8mg)，得率为80％。
[0061]
目标物的表征及分析：黄色固体，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.63-7.60(m, 2h),7.53-7.46(m,1h),7.34-7.13(m,5h),7.02-6.95(m,3h),6.56-6.46(m,1h), 6.35-6.32(m,1h),6.22-5.96(m,1h),5.82-,5.25(m,3h),5.07-4.77(m,2h), 4.27-4.17(m,1h),4.06-3.76(m,1h),2.49(s,3h
×
0.7),2.43(s,3h
×
0.3),2.40(s, 3h
×
0.7),2.36(s,3h
×
0.3)ppm；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ158.3,157.7,143.7, 140.7,140.5,139.0,139.0,137.3,
136.2,135.6,135.3,134.6,134.1,132.8,132.1, 130.5,129.5,129.5,129.4,129.3,129.3,128.8,128.6,128.5,128.4,128.1,127.8, 121.0,119.6,119.5,117.5,116.7,116.2,115.8,76.2,74.7,55.1,21.6,21.3ppm； hrms(esi)m/z：c
26h28
no3s[m+h]
+
理论计算值434.1784,实测值434.1770。
[0062]
实施例8：
[0063][0064]
称取1a(32.0μl，0.2mmol)、2c(34.3mg，0.1mmol)、钯催化剂(1.2mg， 0.005mmol)以及l(8.5mg，0.02mmol)溶于1.5ml的甲苯中，在室温下搅拌1 小时(用tlc检测反应)，待反应完全后，粗产物经过柱层析(洗脱剂为乙酸乙 酯/石油醚＝1/35～1/50)即可得到目标产物3ac(27.1mg)，得率为62％。
[0065]
目标物的表征及分析：白色固体，1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.71-7.60(m, 3h),7.37-7.28(m,4h),7.16-6.97(m,4h),6.41-6.30(m,1h),6.29-6.28(m,1h), 6.20-5.94(m,1h),5.79-5.27(m,3h),5.09-4.80(m,2h),4.25-4.17(m,1h), 4.02-3.72(m,1h),2.50(s,3h
×
0.7),2.44(s,3h
×
0.3)ppm；
13
c nmr(100mhz, cdcl3):δ163.1,160.6,158.1,157.4,144.2,138.6,138.5,137.3,137.0,135.9,135.0, 135.0,132.1,131.5,131.4,129.8,129.7,129.4,129.4,128.3,128.1,121.2,120.3, 120.0,120.0,117.9,116.6,116.4,116.2,116.1,115.8,115.0,114.8,75.8,74.3,55.0, 21.6,21.6ppm；hrms(esi)m/z：c
25h25
fno3s[m+h]
+
理论计算值438.1534,实 测值438.1513。
[0066]
实施例9：
[0067][0068]
称取1b(51.4mg，0.2mmol)、2d(36.4mg，0.1mmol)、钯催化剂(1.2mg， 0.005mmol)以及l(8.5mg，0.02mmol)溶于1.5ml的甲苯中，在室温下搅拌1 小时(用tlc检测反应)，待反应完全后，粗产物经过柱层析即可得到目标产物 3bd(37.8mg)，得率为71％。
[0069]
目标物的表征及分析：白色固体，1h nmr(400mhz,cdcl3):7.60-6.92(m, 10h),6.59-6.53(m,1h),6.30-6.23(m,1h),6.17-5.90(m,1h),5.78-5.29(m,3h), 5.11-4.82(m,2h),4.30-4.18(m,1h),3.99-3.69(m,1h),2.51(s,3h
×
0.7),2.45(s, 3h
×
0.3)ppm；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ158.8,158.1,144.4,139.44,139.35, 138.3,138.0,136.2,135.2,134.7,134.4,134.0,133.3,132.0,131.3,131.1,130.6, 130.5,129.8,129.7,129.34,
129.30,128.9,128.4,124.4,124.3,122.7,120.4,120.3, 120.0,119.7,118.4,116.5,115.0,114.7,76.1,74.6,55.1,55.0,21.7ppm；hrms (esi)m/z：c
25h24
brclno3s[m+h]
+
理论计算值532.0343,实测值532.0335。
[0070]
实施例10：
[0071][0072]
称取1b(51.4mg，0.1mmol)、2e(36.4mg，0.1mmol)、钯催化剂(1.2mg， 0.005mmol)以及l(8.5mg，0.02mmol)溶于1.5ml的甲苯中，在室温下搅拌3 小时(用tlc检测反应)，待反应完全后，粗产物经过柱层析即可得到目标产物 3be(35.2mg)，得率为66％。
[0073]
目标物的表征及分析：白色固体，1h nmr(400mhz,cdcl3):7.60-6.92(m, 10h),6.57-6.43(m,1h),6.30-6.22(m,1h),6.17-5.89(m,1h),5.79-5.30(m,3h), 5.09-4.81(m,2h),4.30-4.17(m,1h),4.02-3.71(m,1h),2.49(s,3h
×
0.7),2.43(s, 3h
×
0.3)ppm；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ158.8,158.1,144.2,142.8,142.5, 136.0,135.7,134.91,134.85,132.1,132.0,131.4,130.6,130.5,130.2,130.1,129.8, 129.7,129.31,129.25,129.0,128.4,128.3,128.2,128.1,124.4,122.7,122.6,120.4, 120.2,120.1,119.6,118.6,116.7,115.1,114.6,76.2,74.7,55.12,55.08,21.7ppm； hrms(esi)m/z：c
25h24
brclno3s[m+h]
+
理论计算值532.0343,实测值 532.0359。

技术特征：
1.一种多官能化氮杂双烯类化合物，其结构式为：r1为芳基或杂环基；r2为烷烃基、芳基或杂环基；r3为烷烃基、芳基或杂环基；r4为氟、氯、溴、甲基、硝基、甲氧基中的一种；r5为烯烃基、炔烃基或三氟甲基；r6为对甲基苯磺酰基、对氟苯磺酰基、苯磺酰基或甲磺酰基；上述烷烃基是指链状烷烃或环状烷烃；上述芳基是指苯基、萘基或具有1～3个取代基的苯基。例如：一取代苯基、二取代苯基、三取代苯基；上述杂环基是指取代的包含1～4个杂原子的五元环或六元杂环基，所述的杂原子选自n、s、o；例如：吡啶基、呋喃基、哌啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基；上述苯基上的取代基为：甲基、甲氧基、氟、氯、溴、硝基或三氟甲基。2.制备权利要求1所述的一种多官能化氮杂双烯类化合物的制备方法，其特征在于，反应过程包括向反应瓶中加入烯丙基碳酸酯化合物、苯并噁嗪酮类化合物、钯催化剂、含磷配体以及有机溶剂，在室温下搅拌，使用tlc检测反应进程，反应结束后，粗产物通过简单的柱层析即可得到目标产物，洗脱剂选为体积比35～50:1的石油醚/乙酸乙酯混合溶液。3.按照权利要求2所述的一种多官能化氮杂双烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述烯丙基碳酸酯与苯并噁嗪酮类化合物的摩尔比为2:1。4.按照权利要求2所述的一种多官能化氮杂双烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、环己烷、1,4-二氧六环、乙腈或氯仿。5.按照权利要求2所述的一种多官能化氮杂双烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述的钯催化剂选自四(三苯基膦)钯、醋酸钯、双三苯基磷二氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯或三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物。6.按照权利要求2所述的一种多官能化氮杂双烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述含磷配体选自：三苯基膦(pph3)、三环己基膦(pcy3)、1,3-双(二苯基膦)丙烷(dppp)、1,4-双(二苯基膦)丁烷(dppb)、1,1
’‑
双(二苯基膦)二茂铁(dppf)，基于联二萘酚(binol)为骨架的手性磷酸配体或手性联萘型双磷配体(binap)，trost配体，pybox配体，phox配体中的一种或几种。7.按照权利要求2所述的一种多官能化氮杂双烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述反应时间为0.5小时～1小时。8.按照权利要求2所述的一种多官能化氮杂双烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂的用量为苯并噁嗪酮类化合物摩尔量的2.5％～10％；所述含磷配体的用量为苯并噁嗪酮类化合物摩尔量的10％～20％。9.按照权利要求2所述的一种多官能化氮杂双烯类化合物的制备方法，其特征在于，烯丙基碳酸酯化合物，其结构式如下所示：
r1为芳基或杂环基；r2为烷烃基、芳基或杂环基；r3为烷烃基、芳基或杂环基；苯并噁嗪酮类化合物结构式如下所示：r4为氟、氯、溴、甲基、硝基、甲氧基中的一种；r5为烯烃基、炔烃基或三氟甲基；r6为对甲基苯磺酰基、对氟苯磺酰基、苯磺酰基或甲磺酰基。

技术总结
本发明公开了一种多官能化氮杂双烯类化合物及制备方法，属于化合物的制备技术领域。具体为以烯丙基碳酸酯化合物和苯并噁嗪酮化合物为反应物，通过加入金属钯催化剂和含磷配体，在室温下反应得到目标产物。此制备方法反应条件温和，反应速度快，后处理简单，适用底物范围广，并且合成的绝大多数目标物具有中等及以上的产率。这是一种全新而高效合成具有优势有机合成砌块——多官能化氮杂双烯类化合物的方法。的方法。


技术研发人员：赵洪武 蔡璐羽 张恒 王阔
受保护的技术使用者：北京工业大学
技术研发日：2022.01.17
技术公布日：2022/7/5