一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物及其合成方法

1.本发明涉及化学合成领域，具体为一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物及其制备方法。


背景技术：

2.由于具有电负性大和原子半径小这一特点，氟原子引入到有机分子中通常会改变化合物原有的生理活性。利用这一特点，含氟尤其是含氟烷基的有机分子被广泛地应用在现代药物合成中(chembiochem.2004,5,557；j.med.chem.2008,51,4359)。此外，1,4-萘醌及其衍生物本身就可作为一类重要的具有杀菌、消炎、抗癌等作用的活性骨架(bioorg.med.chem.2009,17,634；chem.biodiversity 2014,11,341；j.med.chem.2012,55,7273)。基于这一理念，我们将上述两类骨架合二为一，旨在发展一种含三氟烷基的1，4-萘醌类化合物。目前所报道的2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物合成方法为铜或银催化togni试剂与1,4-萘醌的三氟烷基化，这些方法都需要使用昂贵的togni试剂作为三氟甲基源(org.lett.2013,15,3730；chem.commun.2013,49,6614；j.org.chem.2019,84,1006)。此外，可见光诱导的3-多氟烷基-2-氨基-1,4-萘醌类化合物合成方法也被报道(org.lett.2021,23,519)。本发明期望公开一种铁盐催化的烯烃、langlois试剂和1,4-萘醌三者之间的自由基偶联反应，此方法使用廉价易得的铁盐和langlois试剂分别作催化剂和三氟甲基源，可制备各式各样的2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物。这一方法暂时还没有相关的文献及专利报道。


技术实现要素：

3.本发明以烯烃、1,4-萘醌和三氟甲基亚磺酸钠为反应的起始物料，铁盐为催化剂，过硫酸钾为氧化剂，提供了一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物合成新方法。该方法在铁催化剂的作用下，过硫酸钾可单电子氧化三氟甲基亚磺酸钠为三氟甲基自由基，进而通过与烯烃、1,4-萘醌发生自由基接力加成而提供2-三氟烷基-1,4-萘醌类产物。该方法所使用廉价易得的烯烃、1,4-萘醌和三氟甲基亚磺酸钠为反应底物，铁盐为催化剂，过硫酸钾为氧化剂，具有操作简单、底物范围宽广、价格低廉等优点。
4.本发明的目的是这样实现的：
[0005][0006]
将具有结构(i)的烯烃、结构(ii)的-1,4-萘醌、结构(iii)的三氟甲基亚磺酸钠、过硫酸钾以及催化剂分散在溶剂中，通过搅拌加热，即可构建结构(iv)的2-三氟烷基-1,4-萘醌类目标化合物；其中，iv的具体结构如下所示
[0007][0008]
所述的催化剂为七水合硫酸亚铁、硝酸铁、乙酰丙酮铁、氯化铁或氧化铁；
[0009]
所述的溶剂可为乙腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、四氢呋喃或乙酸乙酯；
[0010]
所述的反应温度为100℃—140℃。
[0011]
有益效果：作为对现有2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物合成方法的补充，本发明首次以烯烃、1,4-萘醌和三氟甲基亚磺酸钠为反应的起始物料，铁盐为催化剂，过硫酸钾为氧化剂，提供了一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物合成新方法。该方法所使用的底物、铁盐催化剂以及过硫酸钾氧化剂价格低廉且易于保存，具有生成成本低、操作简单、底物范围广、产物多样性等优势，且已实现克级规模的制备。
附图说明
[0012]
图1a、1b和1c分别为根据本发明实施例1制备的2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物4a的核磁共振氢谱、碳谱、氟谱；
[0013]
图2a、2b和2c分别为根据本发明实施例2制备的2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物4b的核磁共振氢谱、碳谱、氟谱。
具体实施方式
[0014]
下面结合附图及实施例，对本发明做进一步的说明。
[0015][0016]
将具有结构(i)的烯烃、结构(ii)的-1,4-萘醌、结构(iii)的三氟甲基亚磺酸钠、过硫酸钾以及催化剂分散在溶剂中，通过搅拌加热，即可构建结构(iv)的2-三氟烷基-1,4-萘醌类目标化合物；其中，iv的具体结构如下所示
[0017][0018]
所述的催化剂为七水合硫酸亚铁、硝酸铁、乙酰丙酮铁、氯化铁或氧化铁；
[0019]
所述的溶剂可为乙腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、四氢呋喃或乙酸乙酯；
[0020]
所述的反应温度为100℃—140℃。
[0021]
实施例1
[0022]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对甲基苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅
中加热反应20小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.10-8.08(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),8.06-8.05(dd,j＝7.8,1.2hz,1h),7.74-7.71(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.65-7.62(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.50(s,1h),7.22-7.19(t,j＝7.8hz,2h),7.14-7.12(t,j＝7.7hz,1h),7.04-6.97(m,6h),4.14-4.12(t,j＝7.1hz,1h),3.13-3.00(m,2h),2.27(s,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.2,182.8,144.0,140.1,137.2,136.3,134.8,133.6,132.6,130.1,129.5,129.0,127.9,126.8(q,j
cf
＝274.1hz),126.6,126.3,125.9,123.7,120.3,37.3(q,j
cf
＝27.0hz),37.0,21.1；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.0(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
26h21
f3no2[m+h]
+ 436.1524,found 436.1547。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4a。
[0023]
实施例2
[0024]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对叔丁基苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应20小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.11-8.09(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),8.07-8.05(dd,j＝7.7,1.2hz,1h),7.75-7.71(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.65-7.62(td,j＝7.8,1.2hz,1h),7.48(s,1h),7.21-7.14(m,4h),7.11-7.09(t,j＝7.7hz,1h),7.01-6.97(m,4h),4.15-4.12(t,j＝7.2hz,1h),3.19-3.10(m,1h),3.01-2.92(m,1h),1.26(s,9h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.2,182.8,149.4,144.1,140.1,137.0,134.9,133.6,132.6,130.1,129.4,127.7,126.61,126.57(q,j
cf
＝273.2hz),126.3,125.8,125.2,123.8,120.4,37.4(q,j
cf
＝27.1hz),37.1,34.4,27.0；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.1(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
29h27
f3no2[m+h]
+ 478.1994,found 478.2005。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4b。
[0025]
实施例3
[0026]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对乙酰氧基苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应20小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.09-8.06(m,2h),7.75-7.73(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.66-7.63(td,j＝7.7,1.2hz,1h),7.57(s,1h),7.20-7.18(t,j＝7.8hz,2h),7.13-7.11(t,j＝7.8hz,1h),7.04-7.03(d,j＝8.5hz,2h),7.00-6.99(d,j＝8.5hz,2h),6.89-6.87(d,j＝8.6hz,2h),4.11-4.09(t,j＝7.1hz,1h),3.17-3.08(m,1h),2.98-2.89(m,1h),2.25(s,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.3,182.7,169.5,149.3,144.4,139.9,137.8,135.0,133.6,132.7,130.0,129.6,129.2,126.6,126.5(q,j
cf
＝273.5hz),126.4,126.2,124.0,121.3,119.0,37.7(q,j
cf
＝27.0hz),37.3,21.2；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ
[ppm]＝-64.2(t,j＝11.0hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
27h21
f3no4[m+h]
+ 480.1423,found 480.1408。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4c。
[0027]
实施例4
[0028]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应20小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.11-8.06(m,2h),7.75-7.73(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.66-7.63(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.53(s,1h),7.20-7.11(m,6h),7.07-7.06(m,2h),7.02-7.01(d,j＝8.5hz,2h),4.15-4.13(t,j＝7.1hz,1h),3.17-3.08(m,1h),3.03-2.94(m,1h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.2,182.7,144.3,140.2,140.0,134.9,133.6,132.6,130.1,129.5,128.3,128.1,127.6,126.7,126.6,126.5(q,j
cf
＝271.8hz),126.4,126.0,123.9,119.7,37.6,37.5(q,j
cf
＝27.0hz)；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.2(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.forc
25h19
f3no2[m+h]
+ 422.1368,found 422.1378。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4d。
[0029]
实施例5
[0030]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对氟苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于110℃的油浴锅中加热反应18小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.10-8.07(m,2h),7.76-7.73(td,j＝7.8,1.1hz,1h),7.67-7.64(td,j＝7.8,1.1hz,1h),7.58(s,1h),7.21-7.18(t,j＝7.8hz,2h),7.15-7.11(t,j＝7.8hz,1h),7.02-7.00(m,4h),6.87-6.84(t,j＝8.6hz,2h),4.09-4.07(t,j＝7.1hz,1h),3.12-3.02(m,1h),3.00-2.91(m,1h)；
13
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cf
＝243.6hz),144.3,139.9,135.9(d,j
cf
＝2.6hz),135.0,133.6,132.7,130.0,129.7(d,j
cf
＝7.5hz),129.6,126.6,126.5(q,j
cf
＝272.8hz),126.4,126.2,124.1,119.1,115.0(d,j
cf
＝21.1hz),37.7(q,j
cf
＝27.2hz),37.1；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.2(t,j＝11.0hz,3f),-116.3(s,1f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
25h18
f4no2[m+h]
+ 440.1274,found 440.1260。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4e。
[0031]
实施例6
[0032]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对氯苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于110℃的油浴锅中加热反应18小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.09-8.07(m,2h),7.76-7.73(td,j＝7.8,1.1hz,1h),7.67-7.64(td,j＝7.8,1.1hz,1h),7.61(s,1h),7.21-7.19(t,j＝7.8hz,2h),7.16-7.13(m,3h),
7.02-7.01(d,j＝7.7hz,2h),6.99-6.98(d,j＝7.7hz,2h),4.08-4.05(t,j＝7.0hz,1h),3.10-3.02(m,1h),3.01-2.90(m,1h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.2,182.6,144.4,139.9,138.8,135.1,133.6,132.7,132.4,129.9,129.6,129.5,128.4,126.7(q,j
cf
＝273.2hz),126.6,126.5,126.3,124.2,118.6,37.5(q,j
cf
＝27.0hz),37.1；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.2(t,j＝11.0hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
25h18
clf3no2[m+h]
+ 456.0978,found456.0994。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4f。
[0033]
实施例7
[0034]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对溴苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于110℃的油浴锅中加热反应18小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.09-8.07(m,2h),7.76-7.73(td,j＝7.8,1.1hz,1h),7.67-7.64(td,j＝7.8,1.1hz,1h),7.61(s,1h),7.30-7.28(d,j＝8.6hz,2h),7.21-7.19(t,j＝7.8hz,2h),7.16-7.14(t,j＝7.8hz,1h),7.03-7.01(d,j＝7.8hz,2h),6.94-6.92(d,j＝7.8hz,2h),4.06-4.04(t,j＝7.1hz,1h),3.10-3.02(m,1h),3.01-2.91(m,1h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.1,182.6,144.4,139.8,139.4,135.1,133.6,132.7,131.3,129.9,129.6,126.64(q,j
cf
＝275.3hz),126.61,126.5,126.3,124.2,120.5,118.5,37.5(q,j
cf
＝27.1hz),37.2(q,j
cf
＝2.7hz)；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.2(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
25h18
brf3no2[m+h]
+ 500.0473,found 500.0479。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4g。
[0035]
实施例8
[0036]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对乙烯基苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应18小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.11-8.06(m,2h),7.76-7.73(td,j＝7.8,1.1hz,1h),7.67-7.64(td,j＝7.8,1.1hz,1h),7.54(s,1h),7.25-7.10(m,5h),7.03-6.97(m,4h),6.62-6.57(dd,j＝17.6,10.9hz,1h),5.65-5.62(dd,j＝17.6,0.78hz,1h),5.19-5.18(dd,j＝10.9,0.78hz,1h),4.14-4.12(t,j＝7.2hz,1h),3.21-3.11(m,1h),3.05-2.89(m,1h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.3,182.7,144.3,140.5,140.0,137.5,136.9,135.0,133.6,132.6,130.0,129.5,128.5,128.2,127.6,126.6(q,j
cf
＝275.4hz),126.4,126.0,124.4,124.1,113.9,37.6,37.5(q,j
cf
＝27.1hz)；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.2(t,j＝10.8hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
27h21
f3no2[m+h]
+ 448.1524,found 448.1548。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4h。
[0037]
实施例9
[0038]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、
0.3mmol对氯甲基基苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应18小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.09-8.07(td,j＝7.8,1.1hz,2h),7.75-7.73(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.66-7.64(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.58(s,1h),7.20-7.17(m,4h),7.14-7.11(t,j＝7.6hz,1h),7.06-7.05(d,j＝7.8hz,2h),7.02-7.01(d,j＝7.8hz,2h),4.51(s,2h),4.13-4.10(t,j＝7.1hz,1h),3.14-3.06(m,1h),3.04-2.94(m,1h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.2,182.7,144.4,140.6,139.9,135.8,135.0,133.6,132.7,130.0,129.6,128.6,128.5,126.6,126.5(q,j
cf
＝275.7hz),126.4,126.2,124.0,119.0,46.1,37.5(q,j
cf
＝27.1hz),37.3(q,j
cf
＝2.8hz)；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.1(t,j＝10.8hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
26h20
clf3no2[m+h]
+ 470.1135,found 470.1149。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4i。
[0039]
实施例10
[0040]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对苯基苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应18小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.13-8.11(dd,j＝7.7,1.0hz,1h),8.09-8.08(dd,j＝7.7,1.0hz,1h),7.76-7.74(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.67-7.64(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.58(s,1h),7.55-7.54(m,2h),7.43-7.40(m,4h),7.33-7.30(m,1h),7.21-7.18(m,2h),7.15-7.13(m,3h),7.06-7.04(d,j＝7.7hz,2h),4.19-4.17(t,j＝7.1hz,1h),3.20-3.11(m,1h),3.08-2.98(m,1h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.3,182.7,144.3,140.8,140.0,139.5,139.3,135.0,133.6,132.7,130.1,129.5,128.8,128.5,127.3,127.1,127.0,126.7(q,j
cf
＝273.6hz),126.6,126.4,126.1,124.0,119.5,37.5(q,j
cf
＝27.0hz),37.3；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.1(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
31h23
f3no2[m+h]
+ 498.1681,found 498.1707。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4j。
[0041]
实施例11
[0042]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol 2-萘乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应18小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.13-8.11(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),8.09-8.07(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),7.76-7.73(m,2h),7.71-7.69(m,1h),7.67-7.64(m,2h),7.58(s,1h),7.48(s,1h),7.43-7.39(m,2h),7.20-7.18(dd,j＝8.6,1.9hz,1h),7.15-7.09(m,3h),7.05-7.03(m,2h),4.33-4.30(t,j＝7.1hz,1h),3.26-3.17(m,1h),3.13-3.04(m,1h)；
13
c{1h}nmr
(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.3,182.7,144.3,140.0,137.7,135.0,133.6,133.3,132.7,132.3,130.1,129.5,128.0,127.9,127.6,127.5,126.8,126.77,126.72(q,j
cf
＝274.2hz),126.5,126.4,126.05,126.02,125.8,124.0,119.5,37.7(q,j
cf
＝2.9hz),37.4(q,j
cf
＝27.1hz)；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.1(t,j＝10.8hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
29h21
f3no2[m+h]
+ 472.1524,found 472.1551。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4k。
[0043]
实施例12
[0044]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol 3-氯苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应18小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.10-8.07(m,2h),7.77-7.74(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.67-7.64(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.61(s,1h),7.21-7.14(m,3h),7.13-7.09(m,2h),7.02-7.10(d,j＝7.5hz,2h),6.97-6.94(m,2h),4.08-4.05(t,j＝7.1hz,1h),3.16-3.07(m,1h),2.94-2.85(m,1h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.1,182.6,144.7,142.4,139.8,135.1,134.0,133.6,132.7,129.9,129.5,129.4,128.4,126.8,126.7,126.6(q,j
cf
＝271.6hz),126.5,126.3,124.4,118.2,37.6(q,j
cf
＝27.1hz),37.5；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.2(t,j＝11.0hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
25h18
clf3no2[m+h]
+ 456.0978,found 456.0994。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4l。
[0045]
实施例13
[0046]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol 3-溴苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应18小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.10-8.07(m,2h),7.77-7.74(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.67-7.64(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.61(s,1h),7.28-7.26(dt,j＝7.0,2.0hz,1h),7.21-7.16(m,3h),7.06-7.01(m,5h),4.07-4.04(t,j＝7.1hz,1h),3.17-3.07(m,1h),2.92-2.83(m,1h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.2,182.6,144.7,142.7,139.8,135.1,133.6,132.7,131.3,129.9,129.78,129.76,129.5,126.8,126.7,126.6(q,j
cf
＝273.4hz),126.5,124.5,122.3,118.1,37.6(q,j
cf
＝27.0hz),37.5(q,j
cf
＝2.8hz)；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.2(t,j＝11.0hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
25h18
brf3no2[m+h]
+ 500.0473,found 500.0479。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4m。
[0047]
实施例14
[0048]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol 2-氯苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应18小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚
和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.17-8.15(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),8.10-8.09(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),7.79-7.76(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.69-7.66(td,j＝7.8,1.1hz,1h),7.63(s,1h),7.46-7.45(d,j＝7.7hz,1h),7.18-7.16(m,1h),7.13-7.12(m,2h),7.08-7.05(t,j＝7.1hz,1h),7.00-6.97(t,j＝7.1hz,2h),6.79-6.78(d,j＝7.7hz,2h),4.32-4.30(t,j＝7.1hz,1h),3.36-3.26(m,1h),2.83-2.75(m,1h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.8,182.5,145.2,139.3,136.6,135.0,134.7,133.7,132.7,130.7,130.1,129.4,129.1,128.4(q,j
cf
＝273.2hz),128.2,126.7,126.5,125.8,123.5,116.9,36.8(q,j
cf
＝2.9hz),35.2(q,j
cf
＝27.1hz)；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.3(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
25h18
clf3no2[m+h]
+ 456.0978,found 456.0994。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4n。
[0049]
实施例15
[0050]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol 4-三氟甲基苯乙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应18小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.10-8.08(dd,j＝7.7,1.2hz,2h),7.77-7.74(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.68-7.65(m,2h),7.43-7.42(d,j＝7.7hz,2h),7.19-7.13(m,5h),7.03-7.02(d,j＝7.8hz,2h),4.16-4.13(t,j＝7.1hz,1h),3.13-2.94(m,2h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.1,182.5,144.7,144.5,139.7,135.1,133.5,132.8,129.9,129.6,128.8(q,j
cf
＝32.0hz),128.4,126.6,126.52,126.46(q,j
cf
＝276.3hz),125.2,125.1,124.3,124.2(q,j
cf
＝274.1hz),117.9,37.5,37.4(q,j
cf
＝27.3hz)；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-62.3(s,3f),-64.2(t,j＝10.8hz,3f)。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4zb。
[0051]
实施例16
[0052]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol 3-苯基丙烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.11-8.10(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),8.07-8.05(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),7.78-7.75(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.67-7.64(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.41-7.39(t,j＝7.7hz,2h),7.27-7.25(m,2h),7.13-7.11(m,5h),6.58-6.57(m,2h),3.23-3.08(m,2h),2.92-2.87(m,1h),2.74-2.65(m,1h),2.22-2.12(m,1h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.4,182.5,144.9,141.2,139.2,134.9,133.8,132.6,129.99,129.96,129.0,128.3,127.2(q,j
cf
＝274.3hz),126.4,126.3,126.1,123.2,120.3,37.2,34.9(q,j
cf
＝27.0hz),34.1；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-63.7(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
26h21
f3no2[m+h]
+ 436.1524,found 436.1547。从表征数据中可以确认，
获得的产物为目标化合物4o。
[0053]
实施例17
[0054]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol 5-氧代-1-己烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.07-8.04(td,j＝7.7,1.1hz,2h),7.75-7.72(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.66-7.64(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.47(s,1h),7.36-7.33(t,j＝7.8hz,2h),7.23-7.20(t,j＝7.8hz,1h),7.12-7.11(d,j＝8.0hz,2h),2.71-2.62(m,2h),2.39-2.29(m,1h),2.25-2.19(m,1h),2.13-2.06(m,1h),2.04(s,3h),1.89-1.83(m,1h),1.80-1.75(m,1h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝208.1,184.1,182.5,144.7,141.0,134.8,133.5,132.7,130.2,129.7,126.8(q,j
cf
＝274.8hz),126.4,126.3,126.0,124.1,121.4,41.9,35.9(q,j
cf
＝27.0hz),32.0,29.9,26.6；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.0(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
23h21
f3no3[m+h]
+ 416.1474,found 416.1484。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4p。
[0055]
实施例18
[0056]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol 4-对叔丁基苯氧基-1-丁烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.07-8.05(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),8.04-8.03(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),7.75-7.72(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.66-7.63(td,j＝7.8,1.1hz,1h),7.33-7.30(m,3h),7.24-7.23(m,1h),7.19-7.16(m,2h),7.02-7.00(m,2h),6.67-6.64(m,2h),3.69-3.66(m,1h),3.63-3.59(m,1h),3.09-3.04(m,1h),2.76-2.69(m,1h),2.63-2.58(m,1h),2.35-2.29(m,1h),2.17-2.13(m,1h),1.28(s,9h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.3,182.2,156.2,144.9,143.6,141.2,134.7,133.6,132.7,130.4,129.6,127.2(q,j
cf
＝272.6hz),126.4,126.3,125.7,123.7,121.7,113.9,66.1,36.3(q,j
cf
＝27.0hz),34.2,32.0,31.6,30.2；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-63.7(t,j＝11.0hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
31h31
f3no3[m+h]
+ 522.2256,found 522.2239。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4q。
[0057]
实施例19
[0058]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol 1-辛烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.08-8.05(td,j＝7.7,1.1hz,2h),7.74-7.71(td,j＝7.7,
1.1hz,1h),7.65-7.63(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.36-7.33(m,3h),7.22-7.20(t,j＝7.8hz,1h),7.13-7.12(d,j＝7.8hz,2h),2.67-2.58(m,2h),2.38-2.30(m,1h),1.88-1.82(m,1h),1.51-1.45(m,1h),1.24-1.03(m,8h),0.85-0.83(t,j＝7.2hz,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.3,182.8,144.4,141.0,134.8,133.7,132.5,130.1,129.6,127.1(q,j
cf
＝275.7hz),126.32,126.29,126.0,124.2,122.1,35.6(q,j
cf
＝27.0hz),32.8,32.5,31.8,29.3,28.0,22.7,14.2；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-63.9(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
25h27
f3no2[m+h]
+ 430.1994,found 430.2012。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4r。
[0059]
实施例20
[0060]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对甲基苯乙烯、0.2mmol 2-对乙基苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.08-8.06(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),8.05-8.04(dd,j＝7.7,1.2hz,1h),7.74-7.71(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.64-7.61(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.50(s,1h),7.03-7.02(d,j＝8.2hz,2h),7.00-6.95(m,6h),4.13-4.11(t,j＝7.1hz,1h),3.08-2.99(m,2h),2.60-2.56(q,j＝7.6hz,2h),2.26(s,3h),1.20-1.18(t,j＝7.6hz,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.2,182.9,144.4,142.4,137.6,137.4,136.1,134.9,133.7,132.5,130.1,129.5,128.0,126.7(q,j
cf
＝273.5hz),126.5,126.3,124.2,119.4,37.3(q,j
cf
＝27.0hz),36.9,28.5,21.1,15.7；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.0(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
28h25
f3no2[m+h]
+ 464.1837,found 464.1829。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4s。
[0061]
实施例21
[0062]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对甲基苯乙烯、0.2mmol 2-对甲基苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.08-8.07(dd,j＝7.6,1.1hz,1h),8.06-8.04(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),7.73-7.71(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.64-7.61(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.49(s,1h),7.01-6.96(m,6h),6.94-6.93(d,j＝8.2hz,2h),4.15-4.13(t,j＝7.1hz,1h),3.12-2.97(m,2h),2.29(s,3h),2.27(s,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.1,182.9,144.3,137.45,137.42,136.1,136.0,134.9,133.7,132.5,130.1,130.0,128.9,127.9,126.8(q,j
cf
＝271.2hz),126.5,126.3,124.1,119.4,37.2(q,j
cf
＝27.1hz),36.8,21.1,21.0；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.0(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
27h23
f3no2[m+h]
+ 450.1681,found 450.1702。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4t。
[0063]
实施例22
[0064]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对甲基苯乙烯、0.2mmol 2-对氟苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.09-8.08(d,j＝7.7hz,1h),8.07-8.06(d,j＝7.7hz,1h),7.75-7.73(t,j＝7.7hz,1h),7.66-7.64(t,j＝7.7hz,1h),7.42(s,1h),7.00-6.96(m,4h),6.93-6.91(d,j＝8.1hz,2h),6.86-6.83(t,j＝8.1hz,2h),4.07-4.05(t,j＝7.1hz,1h),3.19-3.09(m,1h),2.92-2.83(m,1h),2.27(s,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.3,182.7,160.8(d,j
cf
＝245.9hz),144.5,137.0,136.4,136.1(d,j
cf
＝3.0hz),135.0,133.6,132.7,130.0,129.1,127.8,126.8(q,j
cf
＝274.5hz),126.7,126.4,126.0(d,j
cf
＝8.5hz),119.5,116.2(d,j
cf
＝22.6hz),37.7(q,j
cf
＝27.0hz),37.0(q,j
cf
＝2.9hz),21.1；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.3(t,j＝10.9hz,3f),-115.6(s,1f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
26h20
f4no2[m+h]
+ 454.1430,found 454.1413。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4u。
[0065]
实施例23
[0066]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对甲基苯乙烯、0.2mmol 2-间甲基苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.10-8.09(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),8.07-8.05(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),7.75-7.72(td,j＝7.6,1.1hz,1h),7.65-7.62(td,j＝7.6,1.1hz,1h),7.52(s,1h),7.15-7.12(t,j＝8.1hz,1h),7.01-6.96(m,4h),6.92-6.89(m,2h),6.74(s,1h),4.11-4.09(t,j＝7.1hz,1h),3.14-3.04(m,1h),3.01-2.92(m,1h),2.27(s,3h),2.05(s,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.1,182.8,144.2,139.9,139.7,137.2,136.1,134.9,133.7,132.5,130.1,129.3,129.0,128.0,126.7(q,j
cf
＝273.7hz),126.65,126.60,126.3,124.4,120.8,119.5,37.6(q,j
cf
＝27.0hz),37.2,21.0,21.0；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.2(t,j＝11.0hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
27h23
f3no2[m+h]
+ 450.1681,found 450.1702。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4v。
[0067]
实施例24
[0068]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对甲基苯乙烯、0.2mmol 2-间氯苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.11-8.09(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),8.06-8.05(dd,j＝7.6,1.1hz,1h),7.76-7.73(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.67-7.64(td,j＝7.6,1.1hz,1h),
7.33(s,1h),7.13-7.10(t,j＝8.1hz,1h),7.07-7.05(d,j＝8.1hz,1h),7.03-6.94(m,5h),6.91-6.89(m,1h),4.12-4.10(t,j＝7.1hz,1h),3.15-2.97(m,2h),2.27(s,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.3,182.5,143.7,141.7,136.6,136.5,135.3,134.9,133.4,132.9,130.4,130.1,129.3,127.9,126.7,126.6(q,j
cf
＝274.6hz),126.4,125.5,123.2,122.4,121.2,37.7,37.4(q,j
cf
＝27.0hz),21.1；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.3(t,j＝11.0hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
26h20
clf3no2[m+h]
+ 470.1135,found 470.1149。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4w。
[0069]
实施例25
[0070]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对甲基苯乙烯、0.2mmol 2-(2-萘氨基)-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.14-8.13(dd,j＝7.5,1.1hz,1h),8.10-8.09(dd,j＝7.6,1.1hz,1h),7.78-7.68(m,4h),7.68-7.65(m,1h),7.41-7.36(m,2h),7.33-7.32(d,j＝7.9hz,1h),7.22-7.20(dd,j＝7.7,0.8hz,1h),6.89-6.85(m,4h),4.15-4.13(dd,j＝8.3,6.1hz,1h),3.25-3.15(m,1h),2.86-2.77(m,1h),2.23(s,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝184.3,182.8,144.3,137.4,136.8,136.3,134.9,133.7,133.6,132.7,131.2,130.1,129.5,129.0,127.9,127.6,127.4,127.0(q,j
cf
＝271.8hz),126.7,126.5,126.4,125.7,122.6,120.8,120.4,37.8(q,j
cf
＝27.0hz),37.7(q,j
cf
＝2.8hz),21.0；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.2(t,j＝10.8hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
30h23
f3no2[m+h]
+ 486.1681,found 486.1680。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4x。
[0071]
实施例26
[0072]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对甲基苯乙烯、0.2mmol 2-(n-甲基苯氨基)-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.12-8.10(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),7.95-7.94(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),7.75-7.72(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.70-7.67(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.22-7.19(m,4h),7.05-7.04(d,j＝8.2hz,2h),6.88-6.85(tt,j＝7.8,1.1hz,1h),6.69-6.67(dd,j＝7.8,1.1hz,2h),4.78-4.76(dd,j＝8.3,6.1hz,1h),3.51-3.42(m,1h),3.13(s,3h),2.97-2.88(m,1h),2.28(s,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝186.1,182.0,150.5,148.3,146.4,137.1,136.1,134.1,134.0,132.6,131.8,129.4,129.3,128.9,126.8(q,j
cf
＝273.1hz),126.7,126.6,119.7,114.4,39.8,38.5,37.2(q,j
cf
＝27.0hz),21.1；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.3(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
27h23
f3no2[m+h]
+ 450.1681,found 450.1702。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4y。
[0073]
实施例27
[0074]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对甲基苯乙烯、0.2mmol 2-苯乙氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为浅红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.01-8.00(d,j＝7.6hz,1h),7.97-7.96(d,j＝7.7hz,1h),7.67-7.65(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.58-7.55(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.32-7.30(t,j＝7.7hz,2h),7.25-7.23(m,1h),7.17-7.16(d,j＝8.2hz,2h),7.14-713(d,j＝8.2hz,2h),7.09-7.08(d,j＝8.2hz,2h),5.81(s,1h),4.61-4.59(dd,j＝8.8,4.6hz,1h),3.82-3.72(m,2h),3.36-3.27(m,1h),2.95-2.87(m,3h),2.30(s,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝183.1,182.8,146.6,138.8,137.5,136.3,134.7,133.6,132.1,130.2,129.4,128.9,128.7,127.3,127.2(q,j
cf
＝272.5hz),127.1,126.3,126.2,115.9,47.2,36.8,36.7(q,j
cf
＝26.8hz),36.0,21.1；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.0(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.forc
28h25
f3no2[m+h]
+ 464.1837,found 464.1829。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4z。
[0075]
实施例28
[0076]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对甲基苯乙烯、0.2mmol 2-辛氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为浅红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.02-8.00(d,j＝8.1hz,1h),8.00-7.98(d,j＝8.0hz,1h),7.68-7.65(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.58-7.55(td,j＝7.7,1.1hz,1h),7.25-7.24(d,j＝7.7hz,2h),7.11-7.10(d,j＝7.8hz,2h),5.89(s,1h),4.65-4.63(dd,j＝8.8,4.6hz,1h),3.52-3.36(m,3h),3.06-2.97(m,1h),2.29(s,3h),1.65-1.60(m,3h),1.32-1.24(m,9h),0.88-0.86(t,j＝7.6hz,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝183.1,182.9,146.6,139.3,136.2,134.7,133.8,132.1,129.9,129.3,127.3,127.2(q,j
cf
＝271.8hz),126.3,126.2,115.1,46.5,36.9(q,j
cf
＝26.7hz),36.0,31.8,30.7,29.2,29.1,26.7,22.7,21.0,14.2；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.0(t,j＝11.0hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
28h33
f3no2[m+h]
+ 472.2463,found 472.2488。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4za。
[0077]
实施例29
[0078]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对甲基苯乙烯、0.2mmol 1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为浅黄色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.05-8.02(m,2h),7.72-7.69(m,2h),7.21-7.19(d,j＝8.1hz,
2h),7.13-7.11(d,j＝8.1hz,2h),6.85(s,1h),4.63-4.60(t,j＝7.1hz,1h),2.98-2.89(m,1h),2.80-2.71(m,1h),2.29(s,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝185.1,184.0,151.0,137.6,136.0,134.6,134.0,132.2,131.8,129.8,127.8,127.0,126.2,38.4,37.6,(q,j
cf
＝27.4hz),21.1；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-63.8(t,j＝11.0hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
20h16
f3o2[m+h]
+ 345.1102,found 345.1116。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4zc。
[0079]
实施例30
[0080]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对甲基苯乙烯、0.2mmol 2-甲基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为浅黄色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.05-8.04(m,1h),7.99-7.96(m,1h),7.68-7.64(m,2h),7.24-7.23(d,j＝7.6hz,2h),7.11-7.10(d,j＝7.6hz,2h),4.59-4.57(dd,j＝10.2,4.5hz,1h),3.53-3.43(m,1h),2.99-2.90(m,1h),2.36(s,3h),2.29(s,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝185.2,184.5,145.8,144.9,137.0,136.6,133.7,133.6,132.3,131.8,129.5,127.6,127.0(q,j
cf
＝275.6hz),126.5,126.4,38.8,36.4(q,j
cf
＝27.3hz),21.1,13.0；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.4(t,j＝10.8hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
21h18
f3o2[m+h]
+ 359.1259,found 359.1288。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4zd。
[0081]
实施例31
[0082]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol对甲基苯乙烯、0.2mmol 2-羟基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为橙色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝8.10-8.08(d,j＝7.7hz,1h),8.04-8.03(d,j＝7.6hz,1h),7.75-7.73(t,j＝7.6hz,1h),7.67-7.64(t,j＝7.6hz,1h),7.36-7.35(d,j＝8.0hz,2h),7.10-7.09(d,j＝7.9hz,2h),4.84-4.81(dd,j＝9.7,5.1hz,1h),3.49-3.39(m,1h),2.92-2.83(m,1h),2.28(s,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝183.9,181.6,152.9,137.6,136.9,135.3,133.2,132.8,129.4,129.1,128.0,127.2,126.8(q,j
cf
＝274.3hz),126.3,123.4,35.7(q,j
cf
＝27.4hz),34.4,21.1；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-64.8(t,j＝10.9hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
20h16
f3o3[m+h]
+ 361.1052,found 361.1068。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4ze。
[0083]
实施例32
[0084]
在一个干净的10ml schlenk耐压反应管中依次加入0.02mmol七水合硫酸亚铁、0.3mmol 4-溴-1-丁烯、0.2mmol 2-苯氨基-1,4-萘醌、0.4mmol三氟甲基亚磺酸钠、0.5mmol过硫酸钾、0.2mmol碳酸钾，再加入2ml乙腈作溶剂，将反应管通过双排管用氮气置换后置于100℃的油浴锅中加热反应24小时。反应结束后，直接通过旋转蒸发仪除掉乙腈，再将所得
的残渣用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，通过硅胶柱分离，得到的目标产物为红色固体。表征数据为：1h nmr(600mhz,cdcl3):δ[ppm]＝7.89-7.88(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),7.78-7.77(dd,j＝7.7,1.1hz,1h),7.63-7.60(td,j＝7.8,1.1hz,1h),7.42-7.39(td,j＝7.7,1.2hz,1h),7.34-7.31(m,2h),7.08-7.05(tt,j＝7.8,1.1hz,1h),6.69-6.68(m,2h),4.55-4.53(m,1h),4.32-4.27(m,1h),3.53-3.51(m,1h),2.90-2.81(m,1h),2.23-2.16(m,3h)；
13
c{1h}nmr(150mhz,cdcl3):δ[ppm]＝180.0,128.3,154.1,151.5,134.6,132.9,131.2,129.7,129.0,128.5,123.4,123.0,116.6,113.8,63.2,36.5(q,j
cf
＝27.1hz),24.9,23.8；
19
f nmr(564mhz,cdcl3):δ[ppm]＝-62.9(t,j＝11.0hz,3f)；hrms(esi-tof):calcd.for c
21h17
f3no2[m+h]
+ 372.1211,found 372.1229。从表征数据中可以确认，获得的产物为目标化合物4zf。
[0085]
在一个实施方案中，本发明公开的一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物及其合成方法，在铁盐的催化以及过硫酸钾的氧化作用下，通过自由基历程引发三氟甲基亚磺酸钠生成三氟甲基自由基，然后与相应的烯烃、1,4-萘醌通过自由基接力加成后被过硫酸钾氧化，再通过脱质子作用来制备2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物。
[0086]
上述是对本发明优选的实施例的说明，以使本领域技术人员能够实现或使用本发明，对这些实施例的一些修改对本领域专业人员来说是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的范围或精神情况下，在其他实施例中实现。因此，本发明范围不受上述具体实施例的限制。

技术特征：
1.一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物及其合成方法，具体为：将具有结构(i)的烯烃、结构(ii)的-1,4-萘醌、结构(iii)的三氟甲基亚磺酸钠、过硫酸钾以及催化剂分散在溶剂中，通过搅拌加热，即可构建结构(iv)的2-三氟烷基-1,4-萘醌类目标化合物；其中，iv的具体结构如下所示2.根据权利要求1所述的一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物及其合成方法，其特征在于：所述的催化剂为七水合硫酸亚铁、硝酸铁、乙酰丙酮铁、氯化铁或氧化铁。3.根据权利要求1所述的一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物及其合成方法，其特征在于：所述的溶剂可为乙腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、四氢呋喃或乙酸乙酯。4.根据权利要求1所述的一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物及其合成方法，其特征在于：所述的反应温度为100℃—140℃。

技术总结
一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物及其合成方法，具体为：将具有结构(I)的烯烃、结构(II)的-1,4-萘醌、结构(III)的三氟甲基亚磺酸钠、过硫酸钾以及催化剂分散在溶剂中，通过搅拌加热，即可构建结构(IV)的2-三氟烷基-1,4-萘醌类目标化合物。本发明首次以烯烃、1,4-萘醌和三氟甲基亚磺酸钠为反应的起始物料，铁盐为催化剂，过硫酸钾为氧化剂，提供了一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物合成新方法。该方法所使用的底物、铁盐催化剂以及过硫酸钾氧化剂价格低廉且易于保存，具有生成成本低、操作简单、底物范围广、产物多样性等优势，且可实现克级规模的制备。备。备。


技术研发人员：唐林 吕歌 冷向宇
受保护的技术使用者：信阳师范学院
技术研发日：2022.05.05
技术公布日：2022/7/4