本发明涉及分子辨识吸附分离功能材料，尤其涉及一种印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维及其制备方法和制备装置。
背景技术：
1、分子印迹聚合物被广泛用作分子识别材料。但分子印迹聚合物往往存在异质亲和力结合位点。异质亲和力结合位点对分子印迹聚合物具有多方面的消极影响，包括影响印迹容量和选择性、降低识别度和印迹效率、增加模板泄漏风险、降低结合能力、可能增加分子印迹聚合物的疏水性，导致其与水性介质不兼容，导致分子印迹聚合物对分析物的萃取量低，从而限制其应用等。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维及其制备方法和制备装置，解决现有分子印迹聚合物萃取量低的问题。
2、为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
3、本发明提供了一种印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备方法，包括以下步骤：
4、将分子印迹固相微萃取纤维和第一衍生化试剂混合，进行第一反应，得到印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维；
5、或，
6、将分子印迹固相微萃取纤维、第二衍生化试剂和第一溶剂混合，进行第二反应，得到印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维；
7、或，
8、将分子印迹固相微萃取纤维、第三衍生化试剂、第二溶剂和催化剂混合，进行第三反应，得到印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维；
9、所述分子印迹固相微萃取纤维为氯霉素分子印迹固相微萃取纤维；
10、所述第一衍生化试剂包括三氟乙酸酐；
11、所述第二衍生化试剂包括苯甲酰氯、氨基磺酸、叔丁基异氰酸酯或3,5-二甲基苯基异氰酸酯；
12、所述第三衍生化试剂包括丁二酸酐。
13、优选的，在上述一种印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备方法中，所述第二衍生化试剂和第一溶剂的用量比为2.95～22.77g：28.2～45ml；
14、所述第三衍生化试剂、第二溶剂和催化剂的用量比为1.00～1.10g：42～45ml：0.8～0.9g。
15、优选的，在上述一种印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备方法中，所述第一反应的温度为20～25℃，所述第一反应的时间为1h；
16、当所述第二衍生化试剂为苯甲酰氯时，所述第二反应的温度为80℃，所述第二反应的时间为23～25h；
17、当所述第二衍生化试剂为氨基磺酸时，所述第二反应的温度为70℃，所述第二反应的时间为3～5h；
18、当所述第二衍生化试剂为叔丁基异氰酸酯或3,5-二甲基苯基异氰酸酯时，所述第二反应的温度为80℃，所述第二反应的时间为9～11h；
19、所述第三反应的温度为20～25℃，所述第三反应的时间为47～49h。
20、优选的，在上述一种印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备方法中，当所述第二衍生化试剂为苯甲酰氯时，所述第一溶剂为吡啶；
21、当所述第二衍生化试剂为氨基磺酸、叔丁基异氰酸酯或3,5-二甲基苯基异氰酸酯时，所述第一溶剂为n,n-二甲基甲酰胺；
22、所述第二溶剂为n,n-二甲基甲酰胺；
23、所述催化剂为4-二甲氨基吡啶。
24、本发明还提供了一种印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备方法制得的印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维。
25、本发明还提供了一种印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备装置，包括棉线1，橡皮筋2，冷凝管3，玻璃塞4，三颈烧瓶5，分子印迹固相微萃取纤维6，搅拌子7；所述棉线1的一端被所述橡皮筋2固定在所述冷凝管3的管口，另一端穿过所述冷凝管3的内部，将所述分子印迹固相微萃取纤维6悬空固定在所述三颈烧瓶5中；所述三颈烧瓶5的顶部安装所述冷凝管3；所述三颈烧瓶5中装有第二衍生化试剂或第三衍生化试剂。
26、优选的，在上述一种印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备装置中，所述三颈烧瓶5的两侧瓶口被所述玻璃塞4封口；所述搅拌子7置于所述三颈烧瓶5中；
27、所述三颈烧瓶5中还装有第一溶剂或第二溶剂和催化剂。
28、经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
29、本发明提供的印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备方法便于制备多种印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维，包括利用三氟乙酸酐、苯甲酰氯、叔丁基异氰酸酯、3,5-二甲基苯基异氰酸酯、氨基磺酸和丁二酸酐等衍生化试剂对分子印迹固相微萃取纤维涂层进行印迹后修饰，对分子印迹聚合物的空腔内的功能单体上的羟基基团进行修饰，引入不同的基团，改变了结合位点对分析物的亲和力，以获得高亲和力结合位点，从而提高分子印迹聚合物对目标分析物的萃取量。本发明提供的印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备方法具有广泛的应用范围，操作流程简单。
1.一种印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备方法，其特征在于，所述第二衍生化试剂和第一溶剂的用量比为2.95～22.77g：28.2～45ml；
3.根据权利要求2所述的印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备方法，其特征在于，所述第一反应的温度为20～25℃，所述第一反应的时间为1h；
4.根据权利要求3所述的印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备方法，其特征在于，当所述第二衍生化试剂为苯甲酰氯时，所述第一溶剂为吡啶；
5.权利要求1～4任一项所述的印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备方法制得的印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维。
6.一种印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备装置，包括棉线(1)，橡皮筋(2)，冷凝管(3)，玻璃塞(4)，三颈烧瓶(5)，分子印迹固相微萃取纤维(6)，搅拌子(7)，其特征在于，所述棉线(1)的一端被所述橡皮筋(2)固定在所述冷凝管(3)的管口，另一端穿过所述冷凝管(3)的内部，将所述分子印迹固相微萃取纤维(6)悬空固定在所述三颈烧瓶(5)中；所述三颈烧瓶(5)的顶部安装所述冷凝管(3)；所述三颈烧瓶(5)中装有第二衍生化试剂或第三衍生化试剂。
7.根据权利要求6所述的印迹后修饰的分子印迹固相微萃取纤维的制备装置，其特征在于，所述三颈烧瓶(5)的两侧瓶口被所述玻璃塞(4)封口；所述搅拌子(7)置于所述三颈烧瓶(5)中；
