一种促进甲酸甲酯水解的方法与流程

allin2025-05-24  53


本发明属于化工,具体涉及一种促进甲酸甲酯水解的方法。


背景技术:

1、甲酸作为一种重要的化工原料,用途十分广泛,主要用于纺织、皮革和橡胶加工工业、化学工业、医药、农药工业、食品工业等领域。甲酸较早的生产方法主要有甲酸钠法、甲酰胺法,但工艺存在消耗定额高、生产成本高及有大量副产物等问题。目前,生产甲酸广泛采用的是甲酸甲酯水解法,即先由co和甲醇发生羰基化反应得到甲酸甲酯,分离提纯后的甲酸甲酯再进入反应器中进行水解,然后水解产物再经过多次精馏塔实现各组分分离,从而得到甲酸产品。

2、专利cn1066442a公开了一种采用水解液中的甲酸作为催化剂,进行甲酸甲酯自催化连续水解反应,而后水解液送往蒸馏塔获得甲酸产品,其单程收率约为20%,存在水解单程转化率低,后续分离难度大,能耗高、设备投资大等问题。

3、专利cn101481304a公开了一种利用催化精馏工艺进行甲酸甲酯水解的工艺过程,水解的单程转化率有所提高,但是采用萃取精馏的方法分离甲酸与水的共沸物,流程复杂,而且该专利并未提到采用何种溶剂作为萃取剂,因此该工艺难以实现工业化。

4、专利cn 102617321a公开了一种采用两级反应器来进行甲酸甲酯水解的工艺,其经过精馏塔的深度分离分别得到甲酸与甲醇产品,该工艺实现了较高的单程水解转化率,但工艺仍存在设备投资较大,能耗高等缺陷。

5、专利cn106883121b公开了一种甲酸甲酯水解制备无水甲酸的方法,其采用反应精馏隔壁塔,可以在一个塔内同时进行甲酸甲酯的水解及分离,简化了操作流程,但隔板精馏塔对操作运行条件十分苛刻,至今工业未有大规模应用。

6、综上,现有的甲酸甲酯水解工艺存在水解效率低、分离能耗高、工艺流程长等缺点,均不能解决水解产物再酯化的问题,使得水解产物中甲酸浓度低,造成甲酸提浓能耗大。


技术实现思路

1、为了解决现有技术的不足,本发明的目的是提供一种促进甲酸甲酯水解的方法,该方法能够提高甲酸甲酯水解反应时水的转化率,抑制水解产物再酯化,从而提高水解产物中甲酸的浓度,降低甲酸提浓时的能耗。

2、为了实现上述技术目的,本发明的技术方案为:

3、本发明提供了一种促进甲酸甲酯水解的方法,包括以下步骤:

4、(1)在甲酸甲酯水解精馏塔内,甲酸甲酯蒸汽与水逆向接触,在催化剂的催化作用下发生水解反应,得到甲醇和甲酸以及未反应的水和甲酸甲酯的混合物;

5、(2)混合物在精馏热力作用下,轻组分甲酸甲酯和甲醇沿催化剂填料上升,重组分甲酸和水沿催化剂填料下降,并重复发生蒸发、冷凝、水解反应,最终在塔釜得到较高浓度甲酸,塔顶引出甲醇和甲酸甲酯蒸汽进入甲醇冷凝塔;

6、(3)甲醇和甲酸甲酯的混合蒸汽进入甲醇冷凝塔,与塔顶回流的甲酸甲酯逆向接触,在填料层充分传热传质,塔釜得到不含甲酸甲酯的甲醇溶液采出系统,塔顶轻组分经甲酸甲酯冷凝器得到甲酸甲酯,通过甲酸甲酯回流泵加压后,一部分回到甲醇冷凝塔顶部做回流液,另一部分返回甲酸甲酯水解精馏塔做原料,剩余的甲酸甲酯采出系统。

7、进一步的,步骤(1)中,水从精馏塔的催化剂段以上进料,甲酸甲酯从精馏塔的催化剂段下部进料,精馏塔的压力不高于1.5mpag。

8、进一步的,步骤(1)中,水和甲酸甲酯的摩尔比为0.9-1.2:1。

9、本发明所使用的催化剂为固体酸催化剂;所述固体酸催化剂包括硅钨酸树脂、磷钨酸基氧化钛、硫酸基氧化锆、磺化活性炭、磺化树脂中的一种或几种组合。

10、上述催化剂为1mm粉末状、2-5mm球形或2-5mm圆柱状;所述催化剂装填在金属网制成的填料盒。

11、进一步的,装填催化剂的填料盒为长10-20cm、高5-10cm、宽度0.5-1cm的长方体;填料盒内装填固体酸催化剂,多个填料盒整齐排布为一层填料,多层填料组合为一段填料,其中层与层之间交错排列。

12、本发明提供的甲酸甲酯的工艺系统包括甲酸甲酯水解精馏塔、水解精馏塔再沸器、甲醇冷凝塔、甲醇冷凝塔再沸器、甲醇冷凝塔冷凝器、甲酸甲酯回流罐等,其中甲酸甲酯水解精馏塔内装填催化剂填料,催化剂为固体酸催化剂;甲醇冷凝塔内装填常规市售的规整填料。

13、优选的,甲酸甲酯精馏塔塔顶不设冷凝器,不设置回流液,以进料水温调节精馏塔冷凝负荷。

14、优选的,甲醇冷凝塔塔顶气相冷凝后分三部分,其一作为甲醇冷凝塔顶回流液,其二输送至甲酸甲酯水解精馏塔甲酸甲酯进料管线,其三平衡物料采出系统。

15、本发明的有益效果为:

16、1、本发明采用固体酸催化剂促进甲酸甲酯水解反应,可提高反应速率,降低物料停留时间,大幅缩减设备尺寸;且本发明提供的固体酸催化剂的装填型式,将其装在填料盒内,既有催化剂作用,又有精馏塔填料的作用,反应速率大幅提高且提高了水的转化率,能够促进整体体系的有效进行;

17、2、本发明采用催化精馏的方式将反应产物甲醇及时拿出物料体系,可有效抑制甲酸、甲醇的再酯化,促进水解反应正向进行,水解产物得到的稀酸浓度达55%,较常规工艺大幅提高;

18、3、本发明优化了流程,使用两塔便将产物分离为甲醇、甲酸甲酯、稀酸,较传统工艺节省一个塔。

19、4、本发明通过采用特殊的催化剂提高甲酸甲酯水解速率,并优化工艺流程、设备结构,可以大幅提高水的转化率,提高水解产物中稀酸的浓度,降低后序甲酸提浓的能耗,具有良好的应用价值。



技术特征:

1.一种促进甲酸甲酯水解的方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,水从精馏塔的催化剂段以上进料,甲酸甲酯从精馏塔的催化剂段下部进料,精馏塔的压力不高于1.5 mpag。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,水和甲酸甲酯的摩尔比为0.9-1.2:1。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,所述催化剂为固体酸催化剂;所述固体酸催化剂包括硅钨酸树脂、磷钨酸基氧化钛、硫酸基氧化锆、磺化活性炭、磺化树脂中的一种或几种组合。

5.根据权利要求4所述的固体酸催化剂,其特征在于,所述催化剂为1mm粉末状、2-5mm球形或2-5mm圆柱状;所述催化剂装填在金属网制成的填料盒。

6.根据权利要求4-5所述的催化剂填料,其特征在于,填料盒为长10-20cm、高5-10cm、宽度0.5-1cm的长方体;填料盒内装填固体酸催化剂,多个填料盒整齐排布为一层填料,多层填料组合为一段填料,其中层与层之间交错排列。


技术总结
本发明属于化工技术领域,具体涉及一种促进甲酸甲酯水解的方法。该方法通过以下步骤实现:首先在甲酸甲酯水解精馏塔内,发生水解反应;混合物在精馏热力作用下,最终在塔釜得到较高浓度甲酸,塔顶引出甲醇和甲酸甲酯蒸汽进入甲醇冷凝塔;甲醇和甲酸甲酯的混合蒸汽进入甲醇冷凝塔,塔釜得到不含甲酸甲酯的甲醇溶液采出系统,塔顶轻组分经甲酸甲酯冷凝器得到甲酸甲酯。本发明采用固体酸催化剂促进甲酸甲酯水解反应,可提高反应速率,降低物料停留时间,大幅缩减设备尺寸;且本发明提供的固体酸催化剂的装填型式,将其装在填料盒内,既有催化剂作用,又有精馏塔填料的作用,反应速率大幅提高且提高了水的转化率,能够促进整体体系的有效进行。

技术研发人员:庞书阳,吕新春,张承锋,张燕杰
受保护的技术使用者:聊城鲁西甲酸化工有限公司
技术研发日:
技术公布日:2024/10/31
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