本发明涉及生物医学材料，具体地，涉及通用新型碳点漱口水用于龋病的防治。
背景技术：
1、龋病是人类最为普遍的疾病之一，迄今为止，龋病仍然缺乏相对简单、安全、有效的防治策略。尽管已经出现了越来越多的抗龋材料，但是仍然具有抗菌效果有限，使用方法复杂等限制。并且龋病可能影响全球60％-90％的儿童和绝大多数的成人。
2、因此新型抗龋漱口水具有广泛的应用前景，并且本领域迫切需要开发一种可以有效抗菌的新型抗龋漱口水。
技术实现思路
1、本发明的目的是提供一种可以有效抗菌的新型抗龋漱口水。
2、本发明的另一目的是通过简单的合成方法，得到抗菌性碳点，并以简单的给药方式有效的抑制龋病的发生发展。
3、本发明的目的是这样实现的，一种新型碳点漱口水用以预防龋病的发生发展，其特征包括以下步骤：
4、使用熔融法合成hg-cds，具体而言将无水柠檬酸放置于圆底烧瓶中，在油浴锅中搅拌加热至完全熔融后加入二烯丙基二甲基氯化铵(dadmac)引入季铵盐基团，继续反应30min。加入聚六亚甲基胍盐酸盐(phmg)水溶液以引入胍基基团，继续反应60min。反应结束后将圆底烧瓶室温下冷却，加入超纯水并超声溶解，得到hg-cds原液。使用0.22μm滤膜过滤原液后置于纤维素透析袋中，再放置于去离子中，室温避光透析。最后将透析袋中的液体通过冷冻干燥得到固体hg-cds，4℃下避光保存备用。
5、加入dadmac前溶液反应至微黄褐色，加入phmg浓度是0.05g/ml，加入phmg前溶液反应至褐色。
6、纤维素透析袋截留分子量为500-1000d，并每隔3-5h更换一次去离子水。
7、所得到的抗龋材料在体外以变形链球菌作为研究对象进行抗菌、抗菌膜实验；在模拟体外口腔环境实验中以羟基磷灰石片及离体人本质切片经灭菌人唾液浸泡形成获得性膜后，与变形链球菌及hg-cds共孵育，通过结晶紫染色、扫描电镜观察hg-cds抗菌膜性能。
8、使用青霉素消除大鼠口内正常菌群后，以变异链球菌干预大鼠口腔建立龋病模型，辅以致龋饮食和5％蔗糖饮水。将hg-cds以漱口水方式涂布给药，将等量pbs用相同方式涂布作为阴性对照并以0.12％chx以相同方式给药作为阳性对照。体内实验结果表明hg-cds作为漱口水具有与chx相似甚至优于chx的抗龋效果。
9、本发明的上述方法可以得到具有良好抗龋性能的新型碳点漱口水。
10、简而言之，本发明提供了通过简单的制备工艺，制备了抗龋性能的新型碳点漱口水，其特征在于：具有良好的抑制变异链球菌及菌膜性能，具有良好的抑制龋病发生发展的效果。
11、其中，合成原料容易获得，反应条件易于操控，合成材料易于储存可以保持长期抗菌稳定性。
12、本发明的第一方面提供了一种胍基化碳点的用途，用于制备抗菌产品，所述胍基化碳点的制备方法包括如下步骤：将有机酸、季铵盐、胍盐酸盐混合，从而获得胍基化碳点。
13、在另一优选例中，所述抗菌包括：抗口腔细菌，优选地，抗与龋病相关的细菌。
14、在另一优选例中，所述细菌包括口腔内兼性厌氧菌，优选包括变形链球菌、伴放线放线杆菌、溶血性链球菌。
15、在另一优选例中，所述抗菌产品用于选自下组的一种或多种用途：
16、(a)预防和/或治疗龋病；
17、(b)降低细菌生物膜数量；
18、(c)改变细菌形态。
19、在另一优选例中，所述有机酸包括柠檬酸。
20、在另一优选例中，所述季铵盐包括二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸十二烷基二甲铵。
21、在另一优选例中，所述胍盐酸盐含量升高一倍，抗菌性能增高≥30％，生物相容性降低。
22、在另一优选例中，所述胍盐酸盐包括聚六亚甲基胍盐酸盐(phmg)、聚六亚甲基双胍盐酸盐。
23、在另一优选例中，所述柠檬酸为无水柠檬酸。
24、在另一优选例中，所述方法包括步骤：将有机酸、季铵盐、胍盐酸盐与溶剂混合。
25、在另一优选例中，所述方法包括步骤：将有机酸加热溶解，加入季铵盐反应一段时间t1之后，加入胍盐酸盐继续反应一段时间t2，反应结束加入溶剂溶解，从而获得胍基化碳点。
26、在另一优选例中，所述t1为10-50min，较佳地，20-40min。
27、在另一优选例中，所述t2为20-100min，较佳地，40-80min，更佳地，50-70min。
28、在另一优选例中，所述溶剂包括水。
29、在另一优选例中，所述有机酸与胍盐酸盐的比例(w/w)为1-20:1，较佳地，4-12：1，更佳地，4-10:1。
30、在另一优选例中，所述胍盐酸盐的浓度为0.01-1g/ml，较佳地，0.02-0.08g/ml。
31、在另一优选例中，所述胍基化碳点为hg-cds碳点。
32、在另一优选例中，所述hg-cds的全波长xps图谱显示三个主要典型峰，分别归因于c1s、n1s、o1s，相应的结合能分别为286.05ev、400.05ev、532.05ev，原子含量分别为70.91％、7.52％、21.57％。
33、在另一优选例中，高分辨c1s有三个拟合带，分别归因于c-c/c＝c(284.65ev)、c-o/c-n(286.1ev)和c＝o(288.05ev)；高分辨n1s在399.4ev、和402.05ev两个位置的吸收峰，分别对应于c-n和n-o；高分辨o1s在530.95ev和532.45ev的吸收峰分别对应于c＝o和c-o。
34、在另一优选例中，所述胍基化碳点的制备方法还包括过滤、透析、冷冻干燥步骤。
35、在另一优选例中，所述透析处理24-72h，较佳地，40-60h。
36、在另一优选例中，透析所用的透析袋的截留分子量为100-2000da，较佳地，500-1000da。
37、本发明第二方面提供了一种胍基化碳点的制备方法，包括如下步骤：将有机酸、季铵盐、胍盐酸盐混合，从而获得胍基化碳点。
38、本发明第三方面提供了一种具有抗菌性能的胍基化碳点，用本发明第二方面所述的方法制备而得。
39、在另一优选例中，所述抗菌性能包括：抗口腔细菌的性能，优选地，抗与龋病相关的细菌的性能。
40、在另一优选例中，所述细菌包括口腔内兼性厌氧菌，优选包括变形链球菌、伴放线放线杆菌、溶血性链球菌。
41、本发明第四方面提供了一种抗菌产品，包括本发明第三方面所述的胍基化碳点。
42、在另一优选例中，所述抗菌产品包括漱口水、牙膏。
43、应理解，在本发明范围内中，本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅，在此不再一一累述。
1.一种胍基化碳点的用途，其特征在于，用于制备抗菌产品，所述胍基化碳点的制备方法包括如下步骤：将有机酸、季铵盐、胍盐酸盐混合，从而获得胍基化碳点，优选地，所述抗菌包括：抗口腔细菌，更优选地，抗与龋病相关的细菌。
2.如权利要求1所述的用途，其特征在于，所述抗菌产品用于选自下组的一种或多种用途：
3.如权利要求1所述的用途，其特征在于，所述有机酸包括柠檬酸。
4.如权利要求1所述的用途，其特征在于，所述季铵盐包括二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸十二烷基二甲铵。
5.如权利要求1所述的用途，其特征在于，所述胍盐酸盐包括聚六亚甲基胍盐酸盐(phmg)、聚六亚甲基双胍盐酸盐。
6.如权利要求1所述的用途，其特征在于，所述有机酸与胍盐酸盐的比例(w/w)为1-20:1，较佳地，4-12：1，更佳地，4-10:1。
7.如权利要求1所述的用途，其特征在于，所述胍盐酸盐的浓度为0.01-1g/ml，较佳地，0.02-0.08g/ml。
8.一种胍基化碳点的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将有机酸、季铵盐、胍盐酸盐混合，从而获得胍基化碳点，优选地，所述有机酸与胍盐酸盐的比例(w/w)为1-20:1，较佳地，4-12：1，更佳地，4-10:1。
9.一种具有抗菌性能的胍基化碳点，其特征在于，用权利要求8所述的方法制备而得。
10.一种抗菌产品，其特征在于，包括权利要求9所述的胍基化碳点。
