本发明属于有害物质检测，具体涉及萃取党参中有机磷农药的磁性有机共价骨架材料、其制备方法及应用。
背景技术：
1、有机磷农药(opps)已广泛用于农业，以提高农业生产力，但也引发了诸多问题。opps能抑制乙酰胆碱酯酶的活性，从而在体内积累乙酰胆碱，对中枢神经系统产生严重影响，引起中毒症状，甚至导致死亡。由于其毒性和滥用性，opps对水和土地的污染也成为一个严重的环境问题，无时无刻不在威胁着人们的生命。倍硫磷是一种有机磷杀虫剂，用于控制农作物和农场动物中的昆虫。目前，杀螟硫磷是棉花、谷物、小麦、大米、水果、蔬菜等昆虫消灭中最受欢迎的低成本有机磷农药。实际样品中基质复杂，且污染物通常以低剂量存在，因此需要寻找一个具有高灵敏度和选择性的方法对食品中的有机磷农药进行检测。目前已经报道了许多样品前处理方法用于有机磷农药分析，如固相萃取(spe)，液-液萃取(lle)，固相微萃取(spme)，quechers。然而，上述方法较为繁琐，导致了有机磷农药的分析过程较慢。
技术实现思路
1、本发明提供了一种磁性有机共价骨架材料，即il-cof@fe3o4材料，该材料对有机磷农药具有优异的萃取和富集效果。
2、基于此，本发明提出如下技术方案：
3、本发明提供了一种il-cof@fe3o4材料的制备方法，包括如下步骤：
4、将cof-sh@fe3o4、1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐和aibn混合，均匀分散于有机溶剂中，然后搅拌回流，将反应产物洗涤，干燥，获得il-cof@fe3o4。
5、在上述il-cof@fe3o4材料的制备方法中，所述cof-sh@fe3o4、1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐和aibn的用量比选自350～450：0～20：5～15：10～20，优选为400：10：10：15(mg：mg：mg：ml)；其中，1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐的用量不为零。
6、在上述il-cof@fe3o4材料的制备方法中，所述有机溶剂选自乙腈、dmf、edss中的一种，优选为dmf。
7、在上述il-cof@fe3o4材料的制备方法中，所述搅拌回流的条件选自：在75～85℃下搅拌回流24～48h；优选为：80℃下搅拌回流48h。
8、在上述il-cof@fe3o4材料的制备方法中，所述洗涤为：依次用乙醇、蒸馏水和乙醇洗涤反应产物。
9、本发明提供了上述cof-sh@fe3o4的制备方法，包括如下步骤：
10、将cof@fe3o4、1,2-乙二硫醇和aibn混合，均匀分散于有机溶剂中，然后搅拌回流；将产物洗涤，干燥，获得cof-sh@fe3o4。
11、在上述cof-sh@fe3o4的制备方法中，cof@fe3o4、1,2-乙二硫醇、aibn和有机溶剂的用量比选自350～450：0.4～0.6：5～15：10～20，优选为400：0.5：10：15(mg：ml：mg：ml)。
12、在上述cof-sh@fe3o4的制备方法中，所述有机溶剂选自乙腈、dmf、edss中的一种，优选为dmf。
13、在上述cof-sh@fe3o4的制备方法中，所述搅拌回流的条件选自：在75～85℃下搅拌回流24～48h；优选为：80℃下搅拌回流48h。
14、在上述cof-sh@fe3o4的制备方法中，所述洗涤为：依次用乙醇、蒸馏水和乙醇洗涤反应产物。
15、本发明提供了上述cof@fe3o4的制备方法，包括如下步骤：
16、将fe3o4纳米颗粒、dva、ta、tapt和乙腈混合，超声，然后加入乙酸，并振荡混合物，然后搅拌回流；将产物洗涤，干燥，获得cof@fe3o4。
17、在上述cof@fe3o4的制备方法中，所述fe3o4纳米颗粒、dva、ta、tapt、乙腈和乙酸的用量比选自350～450：65～70：45～50：165～185：25～35：1.5～2.2，优选为400：68：48：170：30：2(mg：mg：mg：mg：ml：ml)。
18、在上述cof@fe3o4的制备方法中，所述搅拌回流的条件选自：在55～60℃下搅拌回流24～48h；优选为：60℃下搅拌回流48h。
19、在上述cof@fe3o4的制备方法中，所述洗涤为：依次用thf和乙醇洗涤反应产物。
20、本发明提供了一种fe3o4纳米颗粒的制备方法，包括如下步骤：
21、将铁标液逐滴加入到naoh溶液中，搅拌反应，待反应结束后冷却至室温，然后逐滴加入柠檬酸钠溶液，机械搅拌，磁性分离产物，洗涤，干燥，获得fe3o4纳米颗粒。
22、在上述fe3o4纳米颗粒的制备方法中，所述铁标液、naoh溶液和柠檬酸钠溶液的用量比选自20～30：240～260：80～120，优选为25：250：100(ml：ml：ml)。
23、在上述fe3o4纳米颗粒的制备方法中，所述铁标液的配方为：2.8g feso4·7h2o、5.2g fecl3·6h2o、0.85ml浓盐酸；在实际应用中，可根据该配方同步扩大或者缩小各成分的用量。
24、在上述fe3o4纳米颗粒的制备方法中，所述搅拌反应的条件选自：在75～85℃下搅拌反应0.8～1.2h；优选为：在80℃下搅拌反应1h。
25、本发明提供了由上述方法制备的il-cof@fe3o4材料。
26、上述il-cof@fe3o4材料对有机磷农药具有优异的萃取和富集效果，基于此，本发明提供了上述il-cof@fe3o4材料在有机磷农药萃取和富集中的应用；优选为在党参中的有机磷农药萃取和富集中的应用。所述有机磷农药选自倍硫磷、杀螟硫磷、草甘膦、丙溴磷、毒死蜱、乙硫磷中的一种或几种，优选为倍硫磷和/或杀螟硫磷。
27、本发明的有益效果为：
28、本发明所制备的il-cof@fe3o4材料，能够同时实现对多种有机磷农药的高效萃取，具有较强的基质抗干扰能力，和优异的富集净化性能，其制备方法简单，成本较低，具有广阔的应用前景。
1.一种il-cof@fe3o4材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述cof-sh@fe3o4、1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐和aibn的用量比选自350～450：0～20：5～15：10～20；和/或，所述有机溶剂选自乙腈、dmf、edss中的一种；和/或，所述搅拌回流的条件选自：在75～85℃下搅拌回流24～48h；和/或，所述洗涤为：依次用乙醇、蒸馏水和乙醇洗涤反应产物。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述cof-sh@fe3o4由如下方法制备而成：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述cof@fe3o4、1,2-乙二硫醇、aibn和有机溶剂的用量比选自350～450：0.4～0.6：5～15：10～20；和/或，所述有机溶剂选自乙腈、dmf、edss中的一种；和/或，所述搅拌回流的条件选自：在75～85℃下搅拌回流24～48h；和/或，所述洗涤为：依次用乙醇、蒸馏水和乙醇洗涤反应产物。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述cof@fe3o4由如下方法制备而成：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述fe3o4纳米颗粒、dva、ta、tapt、乙腈和乙酸的用量比选自350～450：65～70：45～50：165～185：25～35：1.5～2.2；和/或，所述搅拌回流的条件选自：在55～60℃下搅拌回流24～48h；和/或，所述洗涤为：依次用thf和乙醇洗涤反应产物。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述fe3o4纳米颗粒由如下方法制备而成：
8.权利要求1～7任一项所述方法制备的il-cof@fe3o4材料。
9.权利要求8所述il-cof@fe3o4材料在有机磷农药萃取和富集中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述有机磷农药选自倍硫磷、杀螟硫磷、草甘膦、丙溴磷、毒死蜱、乙硫磷中的一种或几种。
