本发明涉及高分子材料领域,尤其涉及一种高韧性高透性pmma-san合金材料及其制备方法。
背景技术:
1、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)是一种高度透明的高分子树脂,以其良好透明性、耐候性、电绝缘性和加工性能,被广泛应用于航空航天、建筑、包装等领域,但是 pmma 也存在明显的缺点,如质脆、韧性差及高成本等,限制了其广泛应用。
2、丙烯腈-苯乙烯共聚物(as树脂,又称san)是一种具有高光泽、高透明的树脂,具有良好的耐热性、耐腐蚀性和机械性能,同样缺点是脆性高,很大程度上限制了其应用范围,目前san树脂多用于掺混生产abs产品,少部分产品直接注塑应用于日用、汽车、家电等行业。
3、pmma与san树脂均为高度透明的树脂,折射率接近且具有良好的相容性,但二者均为脆性树脂,pmma-san合金材料的冲击强度低,因此需要研发出保证pmma-san合金高度透明性的同时,又能大幅提升合金材料韧性的方法。
技术实现思路
1、为了解决上述背景技术中提到的问题,本发明提供一种高韧性高透性pmma-san合金材料及其制备方法。
2、为了实现上述目的,本发明采用了如下技术方案:
3、本发明第一方面提供一种高韧性高透性pmma-san合金材料,按质量份数计算包括,改性pmma树脂40-60份、san树脂30-40份、改性二氧化硅1-3份、主抗氧剂0.1-1份、辅抗氧剂0.1-1份、润滑剂0.1-1份;
4、所述改性pmma树脂通过如下方法制备:
5、将聚乙二醇-4000、三乙胺分散到氯仿-丙酮混合溶剂中,滴加甲基丙烯酰氯和氯仿的混合溶液,进行反应,得到中间体a;
6、将对甲苯异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、催化剂二月桂酸二丁基锡分散在甲苯中,进行反应,得到中间体b;
7、将中间体a、中间体b、甲基丙烯酸甲酯混合均匀,加入偶氮二异丁腈进行聚合,得到改性pmma树脂。
8、优选的,所述改性二氧化硅的制备方法如下:
9、将二氧化硅添加至乙醇水溶液中,添加乙烯基三乙氧基硅烷,加热反应,得到改性二氧化硅。
10、优选的,所述聚乙二醇-4000、三乙胺、甲基丙烯酰氯的摩尔比为1:(2.5-3.5):(1.8-2.2)。
11、优选的,所述甲苯异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯的摩尔比为1:(0.95-1.05)。
12、优选的,所述二月桂酸二丁基锡的添加量为甲苯异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯总质量的1%-3%。
13、优选的,所述中间体a、中间体b、甲基丙烯酸甲酯的质量比为(20-40):(5-15):100。
14、优选的,所述偶氮二异丁腈的添加量为中间体a、中间体b、甲基丙烯酸甲酯总质量的0.1%-1%。
15、优选的,所述二氧化硅、乙烯基三乙氧基硅烷质量比为1:(0.05-0.15)。
16、本发明第二方面提供一种上述合金材料的制备方法,包括如下步骤:
17、将改性pmma树脂、san树脂、改性二氧化硅、主抗氧剂、辅抗氧剂、润滑剂进行预混,将预混后的物料送入双螺杆挤出机中挤出造粒,得到所述合金材料。
18、优选的,所述双螺杆挤出机的参数为,温度设置:一区120±10℃,二区220±10℃,三区230±10℃,四区230±10℃,五区240±10℃,六区240±10℃,七区240±10℃,八区240±10℃,九区245±10℃,模头250±10℃;主机转速:30±3hz;喂料转速:12±2hz;真空:-0.07±0.03mpa。
19、与现有技术相比,本发明的有益效果是:
20、1.本发明通过聚乙二醇-4000、甲基丙烯酰氯进行酯化反应,得到含有双键、柔性聚醚链段的中间体a;通过对甲苯异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯反应,得到含有双键、刚性苯环、氨酯的中间体b;然后中间体a、中间体b、甲基丙烯酸甲酯三种单体进行共聚,得到改性pmma树脂,最后改性pmma树脂、san树脂、改性二氧化硅共混,得到高韧性高透性pmma-san合金材料。
21、2.本发明改性pmma树脂的分子链包括软链段的长链聚醚和刚性的苯环、氨酯键形成的硬链段,作为软段的醚基较易旋转,具有较好的柔顺性,起到了增韧的作用,刚性的苯环、氨酯键可以提高冲击强度,同时改性二氧化硅、长链聚醚、氨酯键均可以和pmma上的极性基团羰基相互作用形成氢键,由于氢键的键能较大,分子之间的作用力也增大,有效地加强了分子链间的作用力,从而pmma冲击强度提高。
22、3.本发明改性pmma树脂与san在结构上具有相似性,例如都有苯环的存在,具有良好的相容性,共混后透光性保持良好。
23、4.发现在本发明体系下,少量改性二氧化硅的加入,合金材料整体性能得到了明显提升,但是透光率却依旧保持良好。
1.一种高韧性高透性pmma-san合金材料,其特征在于,按质量份数计算包括,改性pmma树脂40-60份、san树脂30-40份、改性二氧化硅1-3份、主抗氧剂0.1-1份、辅抗氧剂0.1-1份、润滑剂0.1-1份;
2.根据权利要求1所述的一种高韧性高透性pmma-san合金材料,其特征在于,所述改性二氧化硅的制备方法如下:
3.根据权利要求1所述的一种高韧性高透性pmma-san合金材料,其特征在于,所述聚乙二醇-4000、三乙胺、甲基丙烯酰氯的摩尔比为1:(2.5-3.5):(1.8-2.2)。
4.根据权利要求1所述的一种高韧性高透性pmma-san合金材料,其特征在于,所述甲苯异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯的摩尔比为1:(0.95-1.05)。
5.根据权利要求1所述的一种高韧性高透性pmma-san合金材料,其特征在于,所述二月桂酸二丁基锡的添加量为甲苯异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯总质量的1%-3%。
6.根据权利要求1所述的一种高韧性高透性pmma-san合金材料,其特征在于,所述中间体a、中间体b、甲基丙烯酸甲酯的质量比为(20-40):(5-15):100。
7.根据权利要求1所述的一种高韧性高透性pmma-san合金材料,其特征在于,所述偶氮二异丁腈的添加量为中间体a、中间体b、甲基丙烯酸甲酯总质量的0.1%-1%。
8.根据权利要求2所述的一种高韧性高透性pmma-san合金材料,其特征在于,所述二氧化硅、乙烯基三乙氧基硅烷质量比为1:(0.05-0.15)。
9.根据权利要求1-8任一项所述合金材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
10.根据权利要求9所述合金材料制备方法,其特征在于,所述双螺杆挤出机的参数为,温度设置:一区120±10℃,二区220±10℃,三区230±10℃,四区230±10℃,五区240±10℃,六区240±10℃,七区240±10℃,八区240±10℃,九区245±10℃,模头250±10℃;主机转速:30±3hz;喂料转速:12±2hz;真空:-0.07±0.03mpa。
