本发明属于农药中间体合成，具体涉及一种3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑的绿色合成方法。
背景技术：
1、目前，农药的种类日益增加，针对不同农作物的高效农药也存在一定差异。例如，百草枯由于使用范围广、灭生性好，是一种重要的除草剂，已在100多个国家登记注册使用；但百草枯的毒性也值得关注，其毒性极大、无特效药。因而，为了提高农药在使用过程中的安全性，很多国家规定，必须添加催吐剂三氮唑嘧啶酮到农药中，减小误食事件发生的危害，因此，三氮唑嘧啶酮具有一定市场前景。
2、3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑是合成三氮唑嘧啶酮的第一步中间体。传统合成3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑的方法存在较多缺陷，具体的合成方法如下：（1）甲酰胺-水合肼-氨气法：此法是将甲酰胺和水合肼先反应，然后再与过量的氨反应生成三氮唑，操作较为复杂，收率较低（70%~80%）；甲酰胺易分解，后用甲酸代替，但生产工艺更加复杂，甲酸对设备腐蚀性大，成本较高；（2）水合肼-盐酸缩二胍-氨水法：此法收率较高（90%），同时用氨水取代氨气，生产工艺较简单，但原料用量较大、成本高，工艺过程中脱水量大，能耗高。
技术实现思路
1、为了解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑的绿色合成方法。
2、为了实现上述技术问题，本发明提供了一种3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑的绿色合成方法，包括以下步骤：
3、（a）使盐酸和水合肼在反应器中于常压、40~55℃的条件下进行反应；随后加入双氰胺，升温至60-65℃进行反应，制得3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑盐酸盐；
4、（b）将所述3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑盐酸盐与氢氧化钠或碳酸钠进行中和反应，制得3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑水溶液；
5、（c）将所述3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑水溶液中的水分进行蒸馏脱除，加入甲醇洗涤、过滤得第一滤液和工业盐；
6、（d）将所述第一滤液中的甲醇蒸馏脱除，降温结晶离心或抽滤得湿品3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑，再进行干燥处理即可。
7、优化地，还将步骤（d）中离心得到的母液套用于至所述第一滤液中并回收蒸馏脱除的甲醇。
8、优化地，步骤（a）中，所述水合肼和所述双氰胺的质量比为1-1.5：1.3-2。
9、进一步地，步骤（a）中，所述水合肼的质量浓度为75~85%，所述双氰胺的质量浓度为96~99%。
10、优化地，步骤（a）中，使盐酸和水合肼在反应器中于常压、40~55℃的条件下反应3h-7h。
11、优化地，步骤（b）中，将所述3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑盐酸盐升温至40℃-60℃，再加入氢氧化钠或碳酸钠，加入时间不超过4h，待ph升高至10.5-11.0时停止加入；再升温至50℃-65℃保温反应0.5h-2h。
12、优化地，步骤（c）中，于65-80℃加入甲醇洗涤，过滤时用少量热甲醇进行洗涤。
13、优化地，步骤（d）中，所述结晶的温度为10-35℃。
14、本发明3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑的绿色合成方法，以双氰胺替代甲酸、甲酰胺、盐酸缩二胍等与水合肼进行，成本大幅度降低，产品的得率超过90%；同时减少了设备的损耗，原料损耗小、甲醇可循环利用，母液也可进行套用，整个工艺绿色安全、成本低、收率高。
1.一种3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑的绿色合成方法，其特征在于：还将步骤（d）中离心得到的母液套用于至所述第一滤液中并回收蒸馏脱除的甲醇。
3.根据权利要求1所述3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑的绿色合成方法，其特征在于：步骤（a）中，所述水合肼和所述双氰胺的质量比为1-1.5：1.3-2。
4.根据权利要求3所述3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑的绿色合成方法，其特征在于：步骤（a）中，所述水合肼的质量浓度为75~85%，所述双氰胺的质量浓度为96~99%。
5.根据权利要求1所述3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑的绿色合成方法，其特征在于：步骤（a）中，使盐酸和水合肼在反应器中于常压、40~55℃的条件下反应3h-7h。
6.根据权利要求1所述3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑的绿色合成方法，其特征在于：步骤（b）中，将所述3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑盐酸盐升温至40℃-60℃，再加入氢氧化钠或碳酸钠，加入时间不超过4h，待ph升高至10.5-11.0时停止加入；再升温至50℃-65℃保温反应0.5h-2h。
7.根据权利要求1所述3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑的绿色合成方法，其特征在于：步骤（c）中，于65-80℃加入甲醇洗涤，过滤时用少量热甲醇进行洗涤。
8.根据权利要求1所述3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑的绿色合成方法，其特征在于：步骤（d）中，所述结晶的温度为10-35℃。
