本发明涉及粘接性树脂组合物、夹层玻璃中间膜、夹层玻璃、太阳能电池密封材料及太阳能电池模组。
背景技术：
1、夹层玻璃中间膜以夹在2张玻璃之间的方式设置而使用。能够防止玻璃破损时的碎片散乱，或者在玻璃破裂时因中间膜的自支撑性而防止玻璃崩坏，从安全方面考虑而被偏好使用。
2、作为透明性高的夹层玻璃中间膜的材料，例如使用了离子交联聚合物树脂。离子交联聚合物树脂具有透明性优异并且对于玻璃的粘接性优异这样的特征。
3、例如，专利文献1中记载了一种夹层玻璃用中间膜，其特征在于，由190℃×2.16kgf时的mfr为5～15g/10分钟的离子交联聚合物树脂形成，所述离子交联聚合物树脂是(a)乙烯与(b)(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸丙烯酰基酯的2元共聚物利用金属离子交联而得到的。而且，专利文献1中记载了下述内容：这样的夹层玻璃用中间膜不需要湿度管理工序(调湿工序)，与玻璃板的贴合加工简便，即便如此，也可获得与玻璃板的充分的粘接性、对玻璃板的优异的追随性，而且能够在较宽的温度区域内保持优异的韧性，并且对于直射日光、紫外线而言不易产生变色，还兼具优异的耐气候性及透明性。
4、另外，专利文献2中记载了一种高分子片材，其特征在于，具有10密耳(0.25mm)以上的厚度，并且具有包含导入有被部分中和的α,β-烯键式不饱和羧酸的离子交联聚合物或离子交联聚合物掺混物的至少1个层，所述高分子片材中，以前述α,β-烯键式不饱和羧酸的中和的总量为基准计，前述离子交联聚合物或离子交联聚合物掺混物以约1～约60％的范围的量包含1种以上的一价金属的离子并且以约40～约99％的范围的量包含1种以上的多价金属的离子。而且，专利文献2中记载了这样的高分子片材显示出对于玻璃的协同性地高的粘合力。
5、另外，专利文献3中记载了一种玻璃层压件，其中，在包含薄玻璃片材及离子交联聚合物中间层片材的玻璃层压件中，前述薄玻璃片材具有1.5mm以下的厚度。而且，专利文献3中记载了根据这样的玻璃层压件，重量轻，能保持具有良好的冲击粘接水平、良好的耐湿性及低应力等有利的性能特性。
6、现有技术文献
7、专利文献
8、专利文献1：日本特开2013-28486号公报
9、专利文献2：日本特表2009-512763号公报
10、专利文献3：日本特表2012-519646号公报
技术实现思路
1、发明所要解决的课题
2、近年来，为了向透明性高的夹层玻璃赋予设计性，想要在玻璃与夹层玻璃中间膜之间设置实施了装饰的聚酯树脂层这样的需求正在增高。然而，离子交联聚合物虽然玻璃粘接性优异，但另一方面，对于聚酯树脂的粘接性不足，因此，有时难以将包含离子交联聚合物的层(以下，也称为“离子交联聚合物树脂层”)与包含聚酯树脂的聚酯树脂层(以下，也称为“聚酯树脂层”)直接层叠。
3、作为用于将离子交联聚合物树脂层与聚酯树脂层层叠的对策之一，可举出在离子交联聚合物树脂层与聚酯树脂层之间层叠包含粘接性树脂组合物的层。然而，对聚酯树脂层具有高粘接性的粘接性树脂组合物的透明性不充分，若将包含这样的粘接性树脂组合物的层层叠于离子交联聚合物树脂层与聚酯树脂层之间，则有时夹层玻璃的透明性降低。
4、另外，太阳能电池模组也使用玻璃、聚酯树脂层，因此，对于太阳能电池模组中的用于对太阳能电池元件进行密封的太阳能电池密封材料而言，有时也要求提高透明性及对于聚酯树脂层的粘接性。
5、即，透明性及对于聚酯树脂层的粘接性得以提高的粘接性树脂组合物是令人期望的。
6、本发明是鉴于上述情况而作出的，提供透明性及对于聚酯树脂层的粘接性得以提高的粘接性树脂组合物、以及透明性、对于聚酯树脂层的粘接性及对于玻璃的粘接性得以提高的夹层玻璃中间膜、夹层玻璃、太阳能电池密封材料及太阳能电池模组。
7、用于解决课题的手段
8、根据本发明，可提供以下所示的粘接性树脂组合物、夹层玻璃中间膜、夹层玻璃、太阳能电池密封材料及太阳能电池模组。
9、[1]
10、粘接性树脂组合物，其包含乙烯·不饱和酯共聚物(a)和含环氧基的乙烯系共聚物(b)(其中，不包括前述乙烯·不饱和酯共聚物(a))，
11、相对于构成前述乙烯·不饱和酯共聚物(a)的全部结构单元而言，前述乙烯·不饱和酯共聚物(a)中的来自不饱和酯的结构单元的含量大于20质量％，
12、相对于构成前述乙烯·不饱和酯共聚物(a)的全部结构单元而言的来自乙烯的结构单元的含量(x1)与相对于构成前述含环氧基的乙烯系共聚物(b)的全部结构单元而言的来自乙烯的结构单元的含量(x2)之差(x1-x2)的绝对值为10质量％以下。
13、[2]
14、如前述[1]所述的粘接性树脂组合物，其中，前述乙烯·不饱和酯共聚物(a)的依照jis k 7210：1999在190℃、2160g负荷的条件下测定的熔体流动速率为1g/10分钟以上100g/10分钟以下。
15、[3]
16、如前述[1]或[2]所述的粘接性树脂组合物，其中，前述乙烯·不饱和酯共聚物(a)包含乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。
17、[4]
18、如前述[1]～[3]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，前述含环氧基的乙烯系共聚物(b)包含选自由乙烯·(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯共聚物、乙烯·(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯·乙酸乙烯酯共聚物、及乙烯·(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯·(甲基)丙烯酸酯共聚物组成的组中的至少一种。
19、[5]
20、如前述[1]～[4]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，相对于构成前述含环氧基的乙烯系共聚物(b)的全部结构单元而言，前述含环氧基的乙烯系共聚物(b)中的来自乙烯的结构单元的含量为82质量％以下。
21、[6]
22、如前述[1]～[5]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，前述含环氧基的乙烯系共聚物(b)的由jis k 7206：1999规定的维卡软化点为65℃以下。
23、[7]
24、如前述[1]～[6]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，前述含环氧基的乙烯系共聚物(b)的依照jis k 7121：1987测定的熔点为90℃以下。
25、[8]
26、如前述[1]～[7]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，利用下述方法测定的雾度为10％以下。
27、(方法)
28、将前述粘接性树脂组合物在140℃、9.8mpa的条件下加压后，在20℃、14.7mpa的条件下冷却，制作厚度为3mm的加压片材。接着，依照jis k 7136：2000，利用雾度计对所得到的前述加压片材的雾度进行测定。
29、[9]
30、如前述[1]～[8]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，在将前述乙烯·不饱和酯共聚物(a)及前述含环氧基的乙烯系共聚物(b)的合计含量作为100质量％时，前述乙烯·不饱和酯共聚物(a)的含量为40质量％以上99质量％以下。
31、[10]
32、如前述[1]～[9]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，在将前述粘接性树脂组合物整体作为100质量％时，前述乙烯·不饱和酯共聚物(a)及前述含环氧基的乙烯系共聚物(b)的合计含量为70质量％以上100质量％以下。
33、[11]
34、如前述[1]～[10]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，利用下述方法测定的雾度为5％以下。
35、(方法)
36、使厚度为3.2mm的玻璃、厚度为1500μm的离子交联聚合物树脂层、厚度为100μm的由前述粘接性树脂组合物形成的片材、和厚度为3.2mm玻璃依次层叠，在加热温度为140℃、加热时的压力为1atm、加热时间为20分钟的条件下进行贴合。通过自然冷却而进行缓慢冷却，制作光学性评价用的玻璃层叠体。接着，依照jis k 7136：2000，利用雾度计对所得到的前述玻璃层叠体的雾度进行测定。
37、[12]
38、如前述[1]～[11]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，利用下述方法测定的对于pet膜的粘接强度在初始、500小时后、及1000小时后均为15n/15mm以上。
39、(方法)
40、使厚度为3.9mm的玻璃(非锡面为粘接面)、厚度为300μm的由前述粘接性树脂组合物形成的片材、和厚度为100μm的pet膜(未经电晕处理)依次层叠，在加热温度为140℃、加热时的压力为1at m、加热时间为60分钟的条件下进行贴合，制作玻璃层叠体。然后，将前述玻璃层叠体在大气中静置，通过自然冷却而进行缓慢冷却。在所得到的前述玻璃层叠体的片材部分引入15mm宽的狭缝从而制成试验片，设置于拉伸试验机。在拉伸速度为100mm/分钟、剥离角度为180°的条件下将pet膜剥离，求出平均应力作为初始的粘接强度(n/15mm)。将前述玻璃层叠体在85℃、相对湿度为90％的条件下保存，还分别求出保存500小时后的前述玻璃层叠体的粘接强度、和保存1000小时后的前述玻璃层叠体的粘接强度。
41、[13]
42、如前述[1]～[12]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，利用下述方法测定的、保存1000小时后的对于pet膜的粘接强度为50n/15mm以上。
43、(方法)
44、使厚度为3.9mm的玻璃(非锡面为粘接面)、厚度为300μm的由前述粘接性树脂组合物形成的片材、和厚度为100μm的pet膜(未经电晕处理)依次层叠，在加热温度为140℃、加热时的压力为1at m、加热时间为60分钟的条件下进行贴合，制作玻璃层叠体。然后，将前述玻璃层叠体在大气中静置，通过自然冷却而进行缓慢冷却。接着，将前述玻璃层叠体在85℃、相对湿度为90％的条件下保存1000小时。在所得到的前述玻璃层叠体的片材部分引入15mm宽的狭缝从而制成试验片，设置于拉伸试验机。在拉伸速度为100mm/分钟、剥离角度为180°的条件下将pet膜剥离，求出平均应力作为保存1000小时后的对于pet膜的粘接强度(n/15mm)。
45、[14]
46、夹层玻璃中间膜，其含有包含前述[1]～[13]中任一项所述的粘接性树脂组合物的粘接性树脂层。
47、[15]
48、夹层玻璃中间膜，其依次具备：
49、包含乙烯·不饱和羧酸系共聚物的离子交联聚合物(c)的离子交联聚合物树脂层；
50、包含前述[1]～[13]中任一项所述的粘接性树脂组合物的粘接性树脂层；和
51、包含聚酯树脂(d)的聚酯树脂层。
52、[16]
53、如前述[15]所述的夹层玻璃中间膜，其中，前述离子交联聚合物树脂层与前述粘接性树脂层邻接，
54、前述聚酯树脂层邻接于前述粘接性树脂层的与前述离子交联聚合物树脂层邻接的面的相反侧的面。
55、[17]
56、夹层玻璃，其具备：
57、前述[14]～[16]中任一项所述的夹层玻璃中间膜；和
58、设置于前述夹层玻璃中间膜的两面的透明板状构件。
59、[18]
60、如前述[17]所述的夹层玻璃，其包含至少1个前述透明板状构件与离子交联聚合物树脂层邻接的结构。
61、[19]
62、太阳能电池密封材料，其含有包含前述[1]～[13]中任一项所述的粘接性树脂组合物的粘接性树脂层。
63、[20]
64、太阳能电池模组，其具备：
65、太阳能电池元件；和
66、由前述[19]所述的太阳能电池密封材料构成的密封树脂层，所述密封树脂层用于对前述太阳能电池元件进行密封。
67、发明效果
68、根据本发明，可以提供透明性及对于聚酯树脂层的粘接性得以提高的粘接性树脂组合物、以及透明性、对于聚酯树脂层的粘接性及对于玻璃的粘接性得以提高的夹层玻璃中间膜、夹层玻璃、太阳能电池密封材料及太阳能电池模组。
1.粘接性树脂组合物，其包含乙烯·不饱和酯共聚物(a)和含环氧基的乙烯系共聚物(b)(其中，不包括所述乙烯·不饱和酯共聚物(a))，
2.如权利要求1所述的粘接性树脂组合物，其中，所述乙烯·不饱和酯共聚物(a)的依照jis k 7210：1999在190℃、2160g负荷的条件下测定的熔体流动速率为1g/10分钟以上100g/10分钟以下。
3.如权利要求1或2所述的粘接性树脂组合物，其中，所述乙烯·不饱和酯共聚物(a)包含乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。
4.如权利要求1～3中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，所述含环氧基的乙烯系共聚物(b)包含选自由乙烯·(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯共聚物、乙烯·(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯·乙酸乙烯酯共聚物、及乙烯·(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯·(甲基)丙烯酸酯共聚物组成的组中的至少一种。
5.如权利要求1～4中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，相对于构成所述含环氧基的乙烯系共聚物(b)的全部结构单元而言，所述含环氧基的乙烯系共聚物(b)中的来自乙烯的结构单元的含量为82质量％以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，所述含环氧基的乙烯系共聚物(b)的由jis k 7206：1999规定的维卡软化点为65℃以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，所述含环氧基的乙烯系共聚物(b)的依照jis k 7121：1987测定的熔点为90℃以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，利用下述方法测定的雾度为10％以下，
9.如权利要求1～8中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，在将所述乙烯·不饱和酯共聚物(a)及所述含环氧基的乙烯系共聚物(b)的合计含量作为100质量％时，所述乙烯·不饱和酯共聚物(a)的含量为40质量％以上99质量％以下。
10.如权利要求1～9中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，在将所述粘接性树脂组合物整体作为100质量％时，所述乙烯·不饱和酯共聚物(a)及所述含环氧基的乙烯系共聚物(b)的合计含量为70质量％以上100质量％以下。
11.如权利要求1～10中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，利用下述方法测定的雾度为5％以下，
12.如权利要求1～11中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，利用下述方法测定的对于pet膜的粘接强度在初始、500小时后、及1000小时后均为15n/15mm以上，
13.如权利要求1～12中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，利用下述方法测定的、保存1000小时后的对于pet膜的粘接强度为50n/15mm以上，
14.夹层玻璃中间膜，其含有包含权利要求1～13中任一项所述的粘接性树脂组合物的粘接性树脂层。
15.夹层玻璃中间膜，其依次具备：
16.如权利要求15所述的夹层玻璃中间膜，其中，所述离子交联聚合物树脂层与所述粘接性树脂层邻接，
17.夹层玻璃，其具备：
18.如权利要求17所述的夹层玻璃，其包含至少1个所述透明板状构件与离子交联聚合物树脂层邻接的结构。
19.太阳能电池密封材料，其含有包含权利要求1～13中任一项所述的粘接性树脂组合物的粘接性树脂层。
20.太阳能电池模组，其具备：
