光保护组合物
1.本技术是申请日为2018年06月28日的题为“包含二苯甲酰甲烷衍生物、部花青化合物和能够接受二苯甲酰甲烷化合物的三重态激发能级能量的化合物的光保护组合物”的中国专利申请号201880043228.5的分案申请。
技术领域
2.本发明涉及一种用于局部使用的光保护组合物，所述光保护组合物在化妆品上可接受的介质中包含至少一种二苯甲酰甲烷衍生物化合物、至少一种部花青化合物和至少一种能够接受所述二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物。
3.本发明还涉及至少一种能够接受所述二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物用于相对于uv辐射来光稳定包含至少一种二苯甲酰甲烷衍生物化合物和至少一种部花青化合物的组合物的用途。
背景技术：4.已知具有280nm至400nm的波长的光辐射可能使人类的表皮褐变，以及以uv-b的名称已知的具有更特别地280nm至320nm的波长的光线引起红斑和皮肤灼伤(其可能对自然晒黑的发展有害)。由于这些原因以及由于美学原因，一直需要用于控制这种自然晒黑的手段以便因此控制皮肤的颜色；因此应该遮蔽这种uv-b辐射。
5.还已知引起皮肤晒黑的具有320至400nm的波长的uv-a光线易于在其中引起不利的变化，特别是在敏感皮肤或连续暴露于太阳辐射的皮肤的情况下。uv-a光线特别地引起皮肤弹性的损失和出现皱纹，导致皮肤过早老化。因此，由于美学和美容的原因，例如像保持皮肤的自然弹性，越来越多的人希望控制uv-a光线对其皮肤的影响。因此也希望遮蔽uv-a辐射。
6.为了提供对皮肤和角蛋白材料的保护使其免受uv辐射的目的，通常使用包含有机遮蔽剂的抗晒组合物，所述有机遮蔽剂在uv-a区域是活性的并且在uv-b区域是活性的。这些遮蔽剂中的大多数是脂溶性的。
7.在这方面，特别有效的uv-a遮蔽剂家族由二苯甲酰甲烷衍生物并且特别是4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷构成，这是因为这些展现出高的固有吸收能力。这些二苯甲酰甲烷衍生物(现在本身作为遮蔽剂是众所周知的产品，所述遮蔽剂在uv-a范围内是活性的)特别地描述于法国专利申请fr-a-2 326 405和fr-a-2 440 933以及还有欧洲专利申请ep-a-0 114 607；此外，当前由帝斯曼营养产品公司(dsm nutritional products)以商品名parsol出售4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷。
8.另一个也特别有利的家族由亲脂性部花青衍生物构成。已知这些衍生物遮蔽具有大于370nm波长的长波uv-a辐射，并且特别地描述于专利us 4 195 999、申请wo2004/006878、文件ip com杂志4(4),16n
°
ipcom000011179d(04/03/2004出版)。
9.然而，申请人已经能够注意到部花青衍生物与二苯甲酰甲烷衍生物的组合具有特别是相对于紫外辐射(尤其uv-a辐射)是光不稳定的缺点。这些特定的uv-遮蔽剂组合在uv
辐射的作用下更快或较不快地降解；此降解对于部花青衍生物来说是特别显著的。因此，部花青衍生物与二苯甲酰甲烷衍生物的组合在面对此组合本性上旨在经受的紫外辐射时的光化学稳定性的这种实质性的缺乏不可能使得保证在延长的暴露于太阳期间的连续保护，使得用户必须以规则和紧密的时间间隔进行重复施用，以便获得有效且持久的保护皮肤免于uv光线。
10.因此，真正需要相对于uv辐射来光稳定部花青衍生物与二苯甲酰甲烷衍生物的组合，以便保证在延长的暴露于太阳期间相对于uv-a辐射的恒定的保护。
11.然而，不是所有的二苯甲酰甲烷衍生物(如4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷)的稳定剂使得能够稳定其与部花青化合物的组合。
技术实现要素：12.碰巧的是，申请人最近才出人意料地发现使用至少一种能够接受所述二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的特定化合物使得能够显著改善部花青化合物和二苯甲酰甲烷衍生物的组合的光化学稳定性(或光稳定性)，并且因此改善含有这两种类型遮光剂的组合物的光保护性能水平。
13.本发明的主题因此是一种用于局部使用的光保护组合物，其特征在于所述光保护组合物在化妆品上可接受的介质中包含：
14.(i)一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物，其选自下式(i)的那些、和/或其混合物：
[0015][0016]
在所述式(i)中：
[0017]
r1、r4、r5和r6彼此独立地表示氢原子、羟基、直链或支链的c
1-c4烷基或直链或支链的c
1-c4烷氧基，并且
[0018]
r2和r3彼此独立地表示氢原子、羟基、直链或支链的c
1-c4烷基或直链或支链的c
1-c4烷氧基，或与共价键c-r2和c-r3的2个碳原子形成5-或6-元杂环，所述杂环任选地被直链或支链的c
1-c4烃基链取代；
[0019]
(ii)一种或多种部花青化合物，其选自下式(ii)的那些、其互变异构体形式、其几何异构体e/e或e/z、和/或其混合物：
[0020][0021]
在所述式(ii)中，r表示直链或支链的c
1-c
22
烷基、c
2-c
22
烯基或c
2-c
22
炔基、c
3-c
22
环烷基或c
3-c
22
环烯基，所述基团可能插入有一个或多个氧原子；以及
[0022]
(iii)一种或多种能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物(i)的三
重态激发能级能量的化合物。
[0023]
这些组合物使得能够有效地遮蔽太阳辐射，它们是广谱的，特别是对于uv-a辐射(包括长波uv-a辐射)，同时在uv暴露下随时间推移是特别稳定的。
[0024]
这些组合物在某些情况下还可以展现出改善的防晒系数或“spf”。
[0025]
本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例之后变得甚至更加清晰。
[0026]
在下文中并且除非另外指明，否则值的范围的界限包括在所述范围内，特别地在表述“在...与...之间”和“从...至...的范围内”中。
[0027]
此外，本说明书中所用的表述“一个/种或多个/种”和“大于或等于”分别等效于表述“至少一个/种”和“至少”。
[0028]
术语“化妆品上可接受的介质”旨在意指与皮肤和/或其覆盖物相容，具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于阻止消费者使用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)。
[0029]
表述“任选地取代的”和“取代或未取代的”旨在意指基团(radical或group)可以任选地被以下项取代：一个或多个羟基；氨基-nr1r2，使得r1和r2彼此独立地表示氢原子或c
1-c3烷基；羧基-cooh、羰基或c
1-c4烷基。
[0030]
二苯甲酰甲烷衍生物化合物
[0031]
根据本发明的组合物包含一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物，其选自下式(i)的那些和/或其混合物：
[0032][0033]
在所述式(i)中：
[0034]
r1、r4、r5和r6彼此独立地表示氢原子、羟基、直链或支链的c
1-c4烷基或直链或支链的c
1-c4烷氧基，并且
[0035]
r2和r3彼此独立地表示氢原子、羟基、直链或支链的c
1-c4烷基或直链或支链的c
1-c4烷氧基，或与共价键c-r2和c-r3的2个碳原子形成5-或6-元杂环，所述杂环任选地被直链或支链的c
1-c4烃基链取代。
[0036]
当r2和r3与共价键c-r2和c-r3的2个碳原子形成杂环时，它们优选地形成5-元芳香族杂环、更优选地呋喃环。
[0037]
优选地，r2和r3彼此独立地表示氢原子、羟基、直链或支链的c
1-c4烷基或直链或支链的c
1-c4烷氧基。
[0038]
根据本发明的一个优选实施例，包括在根据本发明的组合物中的所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物选自单独或作为混合物的以下项：2-甲基二苯甲酰甲烷、4-甲基二苯甲酰甲烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基二苯甲酰甲烷、2,4-二甲基二苯甲酰甲烷、2,5-二甲基二苯甲酰甲烷、4,4
’‑
二异丙基二苯甲酰甲烷、4,4
’‑
二甲氧基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-异丙基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲
基-5-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4-二甲基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷、2,6-二甲基-4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷、1-(4-叔丁基苯基)-3-(2-羟基苯基)丙烷-1,3-二酮、1-(4-甲氧基-1-苯并呋喃-5-基)-3-苯基丙烷-1,3-二酮；优选地选自单独或作为混合物的4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷和/或4-异丙基二苯甲酰甲烷；优选地选自4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷。
[0039]
例如，4-异丙基二苯甲酰甲烷由默克公司(merck)以名称eusolex 8020出售，并且4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷或丁基甲氧基二苯甲酰甲烷由罗氏维生素公司(roche vitamins)以名称parsol 1789出售。
[0040]
例如，同样地，1-(4-甲氧基-1-苯并呋喃-5-基)-3-苯基丙烷-1,3-二酮由奎斯特公司(quest)以名称pongamol出售，具有下式：
[0041][0042]
优选地，存在于所述组合物中的所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物(i)的总含量相对于所述组合物的总重量是按重量计0.1％至15％、优选地按重量计0.2％至10％、更优选地按重量计0.3％至5％。
[0043]
部花青化合物
[0044]
根据本发明的组合物包含一种或多种部花青化合物，其选自下式(ii)的那些、其互变异构体形式、其几何异构体e/e或e/z、和/或其混合物：
[0045][0046]
在所述式(ii)中，r表示直链或支链的c
1-c
22
烷基、c
2-c
22
烯基或c
2-c
22
炔基、c
3-c
22
环烷基或c
3-c
22
环烯基，所述基团可能插入有一个或多个氧原子。
[0047]
如上所述，本发明的部花青化合物可以以其几何异构体形式e/e、e/z、和/或这两种类型的形式的混合物存在：
[0048][0049]
优选地，式(ii)的部花青化合物具有基团r，所述基团指示直链或支链的c
1-c
22
烷基，所述烷基可以插入有一个或多个氧原子。
[0050]
根据本发明的一个优选实施例，所述一种或多种部花青化合物选自以下化合物(1’)至(6’)、以及还有其互变异构体形式、其几何异构体e/e或e/z、和/或其混合物：
[0051][0052][0053]
根据本发明的更特别优选的实施例，至少一种部花青化合物选自2-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(2’)(inci名称：甲氧基丙基氨基亚环己烯基乙氧基乙基氰基乙酸酯)，呈其具有以下结构的几何构型e/z：
[0054][0055]
和/或呈其具有以下结构的几何构型e/e：
[0056][0057]
以及还有其互变异构体形式；及其混合物。
[0058]
根据本发明的组合物优选包含所述一种或多种部花青化合物(ii)，其含量相对于
所述组合物的总重量是按重量计0.1％至10％、优选地按重量计0.2％至10％、并且甚至更优选地按重量计0.3％至5％。
[0059]
可以根据专利申请wo 2007/071582、ip.com杂志(2009),9(5a),29-30ipcom000182396d中标题为“process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds[用于生产3-氨基-2-亚环己-1-基化合物的方法]”和us-a-4,749,643，第13栏第66行-第14栏第57行以及在这方面引用的参考文献中描述的方案制备式(ii)的化合物。
[0060]
能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物
[0061]
根据本发明的组合物包含一种或多种能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物，其方式为使得在uv辐射的影响下激发的二苯甲酰甲烷分子的激发态失活并且使所述分子返回其基本状态。
[0062]
能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物可以选自：
[0063]
(a)4-羟基亚苄基丙二酸酯衍生物或4-羟基肉桂酸酯衍生物如在专利申请wo 03/007906中描述的那些，和/或4-羟基苄基丙二酸酯衍生物；
[0064]
(b)哌啶醇盐，如专利申请wo 03/103622中描述的那些；
[0065]
(c)萘衍生物，如专利us 5 993 789、us 6 113 931、us 6 126 925和us 6 284 916中描述的那些；
[0066]
(d)甲氧基氰双苯丙烯酸乙基己酯衍生物；和/或
[0067]
(e)其混合物。
[0068]
根据本发明的一个优选实施例，所述能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物具有范围为40kcal/mol至70kcal/mol的三重态激发能级能量。
[0069]
可以使用氧扰动或磷光技术来确定三重态激发能级能量，如j.gonzenbach,t.j.hill,t.g truscott the triplet energy levels in uva and uvb sunscreens[uva和uvb遮光剂中的三重态能级],j.photochem.photobiol.b:biol[光化学与光生物学杂志b:生物学]，第16卷，第337-379页(1992)的文章中所描述的。氧扰动的技术包括测量化合物的uv吸收光谱，当所述化合物被放置在环境中在高氧压力(即2000psi)下时。在这些条件下，自旋选择规则受到干扰，并且化合物暴露于uv导致通过直接激发基态的最低的三重态激发能级。发生跃迁的波长λ(以μm计)用于通过公式e＝28.635/λ计算三重态能级的能量(以kcal/mol计)，所述公式衍生自等式e＝hυ，其中e为能量，h是普朗克常数并且υ是电磁波的频率。
[0070]
磷光技术基于以下事实：许多化合物在其三重态激发能级失活期间发出磷光。通过测量磷光干涉的波长，可以如先前那样计算三重态激发能级能量。所述三重态激发能级能量可以通过使用配备有磷光附件的分光光度计测量样品的磷光光谱来确定。这样的三重态激发能级已被广泛报道于例如a.j.gordon,r.a.ford,the chemist companion[化学家伴侣],john wiley&sons[约翰威立出版有限公司],第351-355页(1992)的文章中。
[0071]
在4-羟基亚苄基丙二酸酯衍生物或4-羟基肉桂酸酯衍生物之中，将优选使用下式
(iii)的那些、以及还有其互变异构体形式、其光学异构体、其几何异构体、和/或其混合物：
[0072][0073]
其中：
[0074]
a是发色团基团，所述发色团基团吸收uv辐射、包含两个具有羰基官能团的一价基团；
[0075]r14
表示氢原子；直链或支链的c
1-c8烷基；直链或支链的c
1-c8烷氧基；
[0076]r15
指示直链或支链的c
1-c8烷基。
[0077]
在这些化合物之中，将更优选地使用下式(iiia)的那些、以及还有其互变异构体形式、其光学异构体、其几何异构体、和/或其混合物：
[0078][0079]
其中
[0080]r14
表示氢原子、直链或支链的c
1-c8烷基、或直链或支链的c
1-c8烷氧基；
[0081]r15
表示氢原子或直链或支链的c
1-c8烷基；
[0082]r16
选自-c(o)ch3、-co2r
18
、-c(o)nh2以及-c(o)n(r
19
)2；
[0083]
x指示o或nh；
[0084]r17
表示直链或支链的c
1-c
30
烷基；
[0085]r18
表示直链或支链的c
1-c
20
烷基；
[0086]
每个r
19
彼此独立地表示直链或支链的c
1-c8烷基。
[0087]
在这些化合物之中，将更优选地使用下式(iiib)或(iiic)的那些、以及还有其互变异构体形式、其光学异构体、其几何异构体、和/或其混合物：
[0088][0089]
其中：
[0090]r16
指示-co2r
18
；
[0091]r17
指示直链或支链的c
1-c8烷基；
[0092]r18
指示直链或支链的c
1-c8烷基；
[0093]
x指示o。
[0094]
将特别地使用下式(iv)的亚丁香基丙二酸二乙基己酯化合物(inci名称：亚丁香基丙二酸二乙基己酯)：
[0095][0096]
例如，默克公司以商品名oxynex st出售的商业产品，以及还有其互变异构体形式、其光学异构体和/或其混合物。
[0097]
在4-羟基苄基丙二酸酯衍生物之中，将优选使用下式(iiibis)的那些、以及还有其互变异构体形式、其光学异构体、其几何异构体、和/或其混合物：
[0098][0099]
其中：
[0100]
a是发色团基团，所述发色团基团吸收uv辐射、包含两个具有羰基官能团的一价基团；
[0101]r14
表示氢原子；直链或支链的c
1-c8烷基；直链或支链的c
1-c8烷氧基；
[0102]r15
指示直链或支链的c
1-c8烷基。
[0103]
在这些化合物之中，将更优选地使用下式(iiibis a)的那些、以及还有其互变异构体形式、其光学异构体、其几何异构体、和/或其混合物：
[0104][0105]
其中
[0106]r14
表示氢原子、直链或支链的c
1-c8烷基、或直链或支链的c
1-c8烷氧基；
[0107]r15
指示氢原子或直链或支链的c
1-c8烷基；
[0108]r16
选自-c(o)ch3、-co2r
18
、-c(o)nh2以及-c(o)n(r
19
)2；
[0109]
x指示o或nh；
[0110]r17
表示直链或支链的c
1-c
30
烷基；
[0111]r18
表示直链或支链的c
1-c
20
烷基；
[0112]
每个r
19
彼此独立地表示直链或支链的c
1-c8烷基。
[0113]
在这些化合物之中，将更优选地使用下式(iiibis b)或(iiibis c)的那些、以及还有其互变异构体形式、其光学异构体、其几何异构体、和/或其混合物：
[0114][0115][0116]
其中：
[0117]r16
指示-co2r
18
；
[0118]r17
指示直链或支链的c
1-c8烷基；
[0119]r18
指示直链或支链的c
1-c8烷基；
[0120]
x指示o。
[0121]
特别地将使用下式(ivbis)的化合物2-[(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)甲基]丙二酸双(2-乙基己基)酯(inci名称：双-乙基己基羟基二甲氧基苄基丙二酸酯)：
[0122][0123]
例如，默克公司以商品名ronacare ap出售的商业产品，以及还有其互变异构体形式、其光学异构体和/或其混合物。
[0124]
在根据本发明的哌啶醇盐之中，将优选使用下式(v)的那些、以及还有其光学异构体、其几何异构体、和/或其混合物：
[0125][0126]
其中：
[0127]
r和r1，可以是相同或不同的，指示氢原子或甲基；
[0128]
y是1、2、3或4；
[0129]
z是1、2、3或4；
[0130]
x是1或2；
[0131]
1)当x等于1时：
[0132]
r2指示氢原子；c
1-c
18
烷基；c
2-c
18
烯基；炔丙基；缩水甘油基；c
2-c
50
烷基，其插入有
1至20个氧原子并且被1至10个羟基取代；c
1-c4烷基，其被羧基或基团-cooz取代，其中z表示氢原子、c
1-c4烷基、苯基、被基团(coo-)
p m
p+
取代的c
1-c4烷基，其中p是1至3的整数并且m是周期表第1族、第2族和第3族的金属离子、或zn、cu、ni或co，或m是基团n
p+
(r”)4，其中r”是c
1-c8烷基或苄基；
[0133]
2)当x是2时：
[0134]
r2是c
1-c
12
亚烷基；c
4-c
12
亚烯基；亚二甲苯基；c
1-c
50
亚烷基，其插入有1至20个氧原子并且被1至10个羟基取代；
[0135]
y指示有机或无机阴离子；
[0136]
阳离子的总电荷y等于阴离子的总电荷z。
[0137]
在阴离子y之中，可以提及的是磷酸根、膦酸根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、氯离子、溴离子、亚硫酸氢根、亚硫酸根、硫酸氢根、硫酸根、硼酸根、甲酸根、乙酸根、苯甲酸根、柠檬酸根、草酸根、酒石酸根、丙烯酸根、聚丙烯酸根、富马酸根、马来酸根、衣康酸根、乙醇酸根、葡萄糖酸根、苹果酸根、扁桃酸根、惕各酸根、抗坏血酸根、聚甲基丙烯酸根、次氮基三乙酸羧酸根、羟基乙二胺三乙酸羧酸根、乙二胺四乙酸羧酸根、二亚乙基二胺五乙酸羧酸根、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸根、烷基磺酸根或芳基磺酸根。
[0138]
特别地将使用以下化合物，其中r、r1和r2指示氢原子，x＝1并且y指示柠檬酸盐阴离子柠檬酸根，并且甚至更特别地式(vi)的化合物三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸酯：
[0139][0140]
其中y＝3，例如，汽巴嘉基公司(company ciba-geigy)以名称tinoguard q或tinoguard s-fx出售的商业产品，以及还有其互变异构体形式、其光学异构体和/或其混合物。
[0141]
在根据本发明的萘衍生物之中，将更特别地使用选自以下的萘二甲酸二酯和聚酯：
[0142]
(i)下式(vii)的二酯：
[0143][0144]
(ii)下式(viii)的二酯或聚酯：
[0145][0146]
(iii)下式(ix)的被醇封端的二酯或聚酯：
[0147][0148]
(iv)其混合物；
[0149]
其中：
[0150]-基团r1，可以是相同或不同的，指示直链或支链的c
1-c
22
烷基；
[0151]-基团r2和r3，可以是相同或不同的，指示直链或支链的c
1-c6亚烷基；
[0152]-k和l是1至100的数字，优选1至10，并且更优选2至7。
[0153]
在这些式(vii)、(viii)或(ix)的萘二甲酸二酯和聚酯之中，将优选使用2,6-萘二甲酸二酯和聚酯。
[0154]
在对应于式(ix)的聚酯之中，将优选地选择由2,6-萘二甲酸和三丙二醇反应产生的并被2-丁基辛醇封端的那些，以及还有由2,6-萘二甲酸、三丙二醇和二乙二醇的反应产生的并被2-乙基己醇封端的聚酯。
[0155]
在根据本发明的萘衍生物之中，将优选使用2,6-萘二甲酸二乙基己酯(inci名称)以及还有其光学异构体，例如c.p.hall公司以商品名coropan tq出售的产品。
[0156]
在甲氧基氰双苯丙烯酸乙基己酯衍生物之中，将优选使用下式(x)的那些、以及还有其光学异构体、其几何异构体、和/或其混合物：
[0157][0158]
其中：
[0159]
r1表示氢原子或直链或支链的c
1-c8烷基，
[0160]
r2表示直链或支链的c
1-c
20
、优选c
1-c8烷基。
[0161]
特别地将使用下式(xbis)的化合物2-氰基-3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基丙-2-烯酸2-乙基己酯(inci名称：甲氧基氰双苯丙烯酸乙基己酯)：
[0162][0163]
例如，赫斯达公司(hallstar)以商品名solastay s1出售的商业产品，以及还有其互变异构体形式、其光学异构体和/或其混合物。
[0164]
优选地，存在于组合物中的所述一种或多种能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物(iii)的总含量相对于所述组合物的总重量是按重量计0.001％至15％、优选地按重量计0.003％至10％、并且更优选地按重量计0.005％至5％。
[0165]
根据本发明的一个优选实施例，所述一种或多种能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物(iii)选自单独或作为混合物的以下项：式(iv)的亚丁香基丙二酸二乙基己酯以及还有其互变异构体形式、其光学异构体、和/或其混合物；式(ivbis)的羟基二甲氧基苄基丙二酸双乙基己酯以及还有其互变异构体形式、其光学异构体、和/或其混合物；式(vi)的三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸酯以及还有其光学异构体、和/或其混合物；2,6-萘二甲酸二乙基己酯以及还有其光学异构体；以及式(xbis)的甲氧基氰双苯丙烯酸乙基己酯以及还有其互变异构体形式、其光学异构体、和/或其混合物。
[0166]
根据本发明的另一个优选实施例，所述一种或多种能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物(iii)的重量含量与所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物(i)和所述一种或多种部花青化合物(ii)的重量含量的总和的比率是0.01至20、优选地0.1至15、更优选地0.5至10。
[0167]
附加的uv遮蔽剂
[0168]
根据本发明的组合物可以任选地包含一种或多种附加的uv-遮蔽剂，所述遮蔽剂选自亲水性、亲脂性或不溶性有机uv-遮蔽剂和/或一种或多种矿物颜料。它将优选地由至少一种亲水性、亲脂性或不溶性有机uv遮蔽剂构成。
[0169]
术语“亲水性uv遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽掉uv辐射的任何化妆品或皮肤病学有机或无机化合物，所述化合物可以以分子形式完全溶解在液体水相中或者可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体水相中。
[0170]
术语“亲脂性遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽掉uv辐射的任何化妆品或皮肤病学有机或无机化合物，所述化合物可以以分子形式完全溶解在液体脂肪相中或者可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体脂肪相中。
[0171]
术语“不溶性uv遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽掉uv辐射的任何化妆品或皮肤病学有机或无机化合物，所述化合物在水中具有按重量计小于0.5％的溶解度并且在大多数有机溶剂中具有按重量计小于0.5％的溶解度，这些有机溶剂如液体石蜡、脂肪醇苯甲酸酯以及脂肪酸甘油三酯，例如由诺贝尔火药(dynamit nobel)公司出售的miglyol在70℃下测定的此溶解度被定义为在溶剂中的溶液中的产品与在恢复至环境温度后悬浮液中的过量固体平衡的量。该溶解度可容易在实验室中评价。
[0172]
附加的有机uv遮蔽剂特别地选自肉桂化合物；邻氨基苯甲酸酯化合物；水杨酸化合物；亚苄基樟脑化合物；二苯甲酮化合物；不同于甲氧基氰双苯丙烯酸乙基己酯衍生物的β,β-二苯基丙烯酸酯化合物；三嗪化合物；苯并三唑化合物；亚苄基丙二酸酯化合物，特别是在专利us 5 624 663中引用的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉化合物；双-苯并唑基化合物，如在专利ep 669 323和us 2 463 264中描述的；对氨基苯甲酸(paba)化合物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物，如在专利申请us 5 237 071、us 5 166 355、gb 2 303 549、de 197 26 184和ep 893 119中描述的；苯并噁唑化合物，如在专利申请ep 0 832 642、ep 1 027 883、ep 1 300 137和de 101 62 844中描述的；遮蔽聚合物和遮蔽硅酮，如特别地在专利申请wo 93/04665中所描述的那些；α-烷基苯乙烯基二聚物，如在专利申请de 198 55 649中描述的那些；4,4-二芳基丁二烯化合物，如在专利申请ep 0 967 200、de 197 46 654、de 197 55 649、ep-a-1 008 586、ep 1 133 980和ep 133 981中描述的那些，及其混
合物。
[0173]
作为有机光保护剂的实例，可以提及下文以其inci名称指示的那些：
[0174]
肉桂化合物：
[0175]
甲氧基肉桂酸乙基己酯，特别是由帝斯曼营养产品公司以商品名parsol出售的，
[0176]
甲氧基肉桂酸异丙酯，
[0177]
对甲氧基肉桂酸异戊酯，由德之馨公司(symrise)以商品名neo heliopan e出售的，
[0178]
dea甲氧基肉桂酸酯，
[0179]
甲基肉桂酸二异丙酯，
[0180]
甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。
[0181]
对氨基苯甲酸化合物：
[0182]
paba，
[0183]
乙基paba，
[0184]
乙基二羟基丙基paba，
[0185]
乙基己基二甲基paba，特别是由isp公司以名称escalol出售的，
[0186]
甘油基paba，
[0187]
peg-25paba，由巴斯夫公司(basf)以名称uvinul p出售的。
[0188]
水杨酸化合物：
[0189]
水杨酸三甲环己酯，由rona/em industries公司以名称eusolex出售的，
[0190]
水杨酸乙基己酯，由德之馨公司以名称neo heliopan出售的，
[0191]
水杨酸二丙二醇酯，由scher公司以名称出售的，
[0192]
tea水杨酸酯，由德之馨公司以名称neo heliopan出售的。
[0193]
β,β-二苯基丙烯酸酯化合物：
[0194]
氰双苯丙烯酸辛酯，特别是由巴斯夫公司以商品名uvinul n出售的，
[0195]
依托立林，特别是由巴斯夫公司以商品名uvinul n出售的。
[0196]
二苯甲酮化合物：
[0197]
二苯甲酮-1，由巴斯夫公司以商品名uvinul出售的，
[0198]
二苯甲酮-2，由巴斯夫公司以商品名uvinul d出售的，
[0199]
二苯甲酮-3或羟苯甲酮，由巴斯夫公司以商品名uvinul m出售的，
[0200]
二苯甲酮-4，由巴斯夫公司以商品名uvinul ms出售的，
[0201]
二苯甲酮-5，
[0202]
二苯甲酮-6，由诺卡瑞公司(norquay)以商品名helisorb出售的，
[0203]
二苯甲酮-8，由美国氰胺公司(american cyanamid)以商品名spectra-sorb uv-出售的，
[0204]
二苯甲酮-9，由巴斯夫公司以商品名uvinul ds出售的，
[0205]
二苯甲酮-12，
[0206]
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，由巴斯夫公司以商品名uvinul a出售的，或作为与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物以商品名uvinul a plus出售的，
[0207]
1,1
’‑
(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰]苯基]甲酮](cas919803-06-8)，如描述于专利申请wo 2007/071 584中的；此化合物有利地以微粉化形式(0.02至2μm的平均大小)并且具体地以水性分散体形式使用，该微粉化形式可例如根据专利申请gb-a-2 303 549和ep-a-893 119中所述的微粉化方法来获得。
[0208]
亚苄基樟脑化合物：
[0209]
3-亚苄基樟脑，由切曼斯公司(chimex)以名称mexoryl制造的，
[0210]
4-甲基亚苄基樟脑，由默克公司以名称eusolex出售的，
[0211]
亚苄基樟脑磺酸，由切斯曼公司以名称mexoryl制造的，
[0212]
樟脑苯扎铵甲基硫酸盐，由切斯曼公司以名称mexoryl制造的，
[0213]
对苯二亚甲基二樟脑磺酸(terephthalylidenedicamphorsulfonic acid)，由切斯曼公司以名称mexoryl制造的，
[0214]
聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，由切曼斯公司以名称mexoryl制造的。
[0215]
苯基苯并咪唑化合物：
[0216]
苯基苯并咪唑磺酸，特别是由默克公司以商品名eusolex出售的。
[0217]
双苯并唑基化合物：
[0218]
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，由哈门和雷默公司(haarmann and reimer)以商品名neo heliopan出售的。
[0219]
苯基苯并三唑化合物：
[0220]
苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷，由罗地亚化学公司(rhodia chimie)以名称出售的。
[0221]
亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物：
[0222]
亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚，特别是呈固体形式，如由费尔蒙特化学公司(fairmount chemical)以商品名mixxim bb/出售的产品，或呈微粉化颗粒(具有0.01至5μm并且更优选0.01至2μm并且更特别地0.020至2μm范围内的平均粒度)与具有以下结构的至少一种烷基多糖苷表面活性剂的水性分散体的形式：c
nh2n+1
o(c6h
10
o5)
x
h，其中n是8至16的整数并且x是(c6h
10
o5)单元的平均聚合度并且在1.4至1.6的范围内，如描述于专利gb-a-2 303 549中的，特别是由巴斯夫公司以商品名tinosorb出售的，或者在具有至少5的甘油聚合度的聚甘油的至少一种单-(c
8-c
20
)烷基酯的存在下呈微粉化颗粒(具有0.02至2μm并且更优选0.01至1.5μm并且更特别地0.02至1μm范围内的平均粒度)的水性分散体的形式，如描述于申请wo 2009/063392中的水性分散体。
[0223]
三嗪化合物：
[0224]-双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，由巴斯夫公司以商品名tinosorb出售的，
[0225]-乙基己基三嗪酮，特别是由巴斯夫公司以商品名uvinul t出售的，
[0226]-二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，由西格玛3v公司(sigma 3v)以商品名uvasorb
出售的；
[0227]-2,4,6-三(4
’‑
氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，
[0228]-2,4,6-三(4
’‑
氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，
[0229]-2,4-双(4
’‑
氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪，
[0230]-2,4-双(4
’‑
氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4
’‑
氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，
[0231]-被萘基或聚苯基取代的对称三嗪遮蔽剂，其描述于专利us 6 225 467、专利申请wo 2004/085 412(参见化合物6和9)或文件“symmetrical triazine derivatives[对称三嗪衍生物]”ip.com ipcom000031257杂志，inc西汉丽埃塔(west henrietta)，美国纽约(2004年9月20日)，特别是2,4,6-三(二苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯)三嗪，其也在专利申请wo 06/035 000、wo 06/034 982、wo 06/034 991、wo 06/035 007、wo 2006/034 992以及wo 2006/034 985中提及，这些化合物有利地以微粉化形式(0.02至3μm的平均粒度)并且特别地以水性分散体形式使用，所述微粉化形式可例如根据专利申请gb-a-2 303 549和ep-a-893 119中所述的微粉化方法来获得，
[0232]-被两个氨基苯甲酸酯基团取代的硅酮三嗪，如描述于专利ep 0 841 341中的，特别是2,4-双(4
’‑
氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪。
[0233]
邻氨基苯甲酸化合物：
[0234]
邻氨基苯甲酸薄荷酯，由德之馨公司以商品名neo heliopan出售的。
[0235]
咪唑啉化合物：
[0236]
二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。
[0237]
亚苄基丙二酸酯化合物：
[0238]
包含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如由hoffmann-laroche公司以商品名parsol出售的聚硅酮-15。
[0239]
4,4-二芳基丁二烯化合物：
[0240]
1,1-二羧基(2,2
’‑
二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
[0241]
苯并噁唑化合物：
[0242]
2,4-双[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，由西格玛3v公司以名称uvasorb出售的。
[0243]
优选的有机遮蔽剂选自：
[0244]
甲氧基肉桂酸乙基己酯
[0245]
水杨酸乙基己酯、
[0246]
水杨酸三甲环己酯、
[0247]
氰双苯丙烯酸辛酯、
[0248]
苯基苯并咪唑磺酸、
[0249]
二苯甲酮-3、
[0250]
二苯甲酮-4、
[0251]
二苯甲酮-5、
[0252]
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、
[0253]
4-甲基亚苄基樟脑、
[0254]
对苯二亚甲基二樟脑磺酸、
[0255]
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、
[0256]
亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚、
[0257]
双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、
[0258]
乙基己基三嗪酮
[0259]
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、
[0260]
2,4,6-三(4
’‑
氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪、
[0261]
2,4,6-三(4
’‑
氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪、
[0262]
2,4-双(4
’‑
氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪、
[0263]
2,4-二(4
’‑
氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4
’‑
氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪、
[0264]
2,4-双(4
’‑
氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪、
[0265]
2,4,6-三(二苯基)三嗪、
[0266]
2,4,6-三(三联苯)三嗪、
[0267]
甲酚曲唑三硅氧烷、
[0268]
聚硅酮-15、
[0269]
1,1-二羧基(2,2
’‑
二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、
[0270]
2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪、
[0271]
及其混合物。
[0272]
特别优选的有机遮蔽剂选自：
[0273]
水杨酸乙基己酯、
[0274]
水杨酸三甲环己酯、
[0275]
氰双苯丙烯酸辛酯、
[0276]
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、
[0277]
对苯二亚甲基二樟脑磺酸、
[0278]
双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、
[0279]
乙基己基三嗪酮
[0280]
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、
[0281]
2,4-双(4
’‑
氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪、
[0282]
甲酚曲唑三硅氧烷、
[0283]
及其混合物。
[0284]
根据本发明使用的无机uv遮蔽剂是金属氧化物颜料。更优选地，本发明的无机uv遮蔽剂是具有以下平均元素颗粒大小的金属氧化物颗粒：小于或等于0.5μm、更优选0.005至0.5μm、甚至更优选0.01至0.2μm、还更好地0.01至0.1μm并且更特别地0.015至0.05μm。
[0285]
它们可以特别地选自钛氧化物、锌氧化物、铁氧化物、锆氧化物和铈氧化物、或其混合物。
[0286]
此类涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料描述于专利申请ep-a-0 518 773中。可以提
及的商用颜料包括由萨其宾颜料公司(sachtleben pigments)、帝国化学公司(tayca)、默克公司和德固赛公司(degussa)出售的产品。
[0287]
这些金属氧化物颜料可以是涂覆或未涂覆的。
[0288]
涂覆的颜料是已经用多种化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料，这些化合物是例如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝的盐、金属(钛或铝)醇化物、聚乙烯、硅酮、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、烷醇胺、硅氧化物、金属氧化物或六偏磷酸钠。
[0289]
这些涂覆的颜料更特别是钛氧化物，这些钛氧化物已用以下项涂覆：
[0290]-二氧化硅，如来自池田公司(ikeda)的产品
[0291]-二氧化硅和铁氧化物，如来自池田公司的产品sunveil；
[0292]-二氧化硅和氧化铝，如来自帝国化学公司的产品microtitanium dioxide mt 500和microtitanium dioxide mt 100sa，以及来自钛白粉公司(tioxide)的tioveil，
[0293]-氧化铝，如来自石原公司(ishihara)的产品tipaque tto-55和tipaque tto-55以及来自萨其宾颜料公司的uvt 14/4，
[0294]-氧化铝和硬脂酸铝，如来自帝国化学公司的产品microtitanium dioxide mt 100mt 100mt 100和mt-来自禾大公司的产品solaveil ct-10和solaveil ct以及来自默克公司的产品eusolex t-[0295]-二氧化硅、氧化铝和海藻酸，如来自帝国化学公司的产品mt-100
[0296]-氧化铝和月桂酸铝，如来自帝国化学公司的产品microtitanium dioxide mt 100
[0297]
铁氧化物和硬脂酸铁，如来自帝国化学公司的产品microtitanium dioxide mt100
[0298]-锌氧化物和硬脂酸锌，如来自帝国化学公司的产品br
[0299]-二氧化硅和氧化铝并且用硅酮处理，如来自帝国化学公司的产品microtitanium dioxide mt 600microtitanium dioxide mt 500或microtitanium dioxide mt 100
[0300]-二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝并且用硅酮进行处理，如来自钛工业株式会社(titan kogyo)的产品stt-30-[0301]-二氧化硅并且用硅酮进行处理，如来自萨其宾颜料公司的产品uv-titan x-氧化铝并且用硅酮进行处理，如来自石原公司的产品tipaque tto-55或来自萨其宾颜料公司的产品uv titan m
[0302]-三乙醇胺，如来自钛工业株式会社的产品stt-65-s，
[0303]-硬脂酸，如来自石原公司的产品tipaque tto-55
[0304]-六偏磷酸钠，如来自帝国化学公司的产品microtitanium dioxide mt 150-辛基三甲基硅烷处理过的tio2，由德固赛二氧化硅公司(degussa silices)以商品名t出售的，
[0305]-聚二甲基硅氧烷处理过的tio2，由科得力公司(cardre)以商品名70250cardre uf出售的，
[0306]-聚二甲基氢化硅氧烷处理过的锐钛矿/金红石tio2，由彩色技术公司(color techniques)以商品名micro titanium dioxide usp grade出售的。
[0307]-由禾大公司以商品名solaveil ct-200-lq-(wd)出售的涂有三异辛酸甘油酯、硬脂酸铝和氧化铝的tio2，
[0308]-由禾大公司以商品名solaveil ct-12w-lq-(wd)出售的涂有硬脂酸铝、氧化铝和硅酮的tio2，
[0309]-由大东化成工业株式会社(daito kasei kogyo)以名称ll 5titanium dioxyde cr50出售的涂有月桂酰赖氨酸的tio2，
[0310]-由大东化成工业株式会社以名称pfx-5tio
2 cr-50出售的涂有c
9-c
15
氟代醇磷酸盐和氢氧化铝的tio2。
[0311]
还可以提及掺杂有至少一种过渡金属如铁、锌或锰并且更具体地为锰的tio2颜料。优选地，所述掺杂的颜料呈油性分散体的形式。存在于油性分散体中的油优选选自甘油三酯，包括癸酸/辛酸的那些。二氧化钛颗粒的油性分散体也可包含一种或多种分散剂，例如脱水山梨糖醇酯，例如异硬脂酸脱水山梨糖醇酯，或甘油的聚氧烯化脂肪酸酯，例如tri-ppg-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油基-3聚蓖麻酸酯。优选地，二氧化钛颗粒的油性分散体包含选自甘油的聚氧烯化脂肪酸酯的至少一种分散剂。可以更特别地提及在tri-ppg-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油基-3聚蓖麻油酸酯和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯的存在下，掺杂有锰的tio2颗粒在癸酸/辛酸甘油三酯中的油性分散体，该油性分散体具有以下inci名称：二氧化钛(和)tri-ppg-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯(和)聚甘油基-3蓖麻油酸酯(和)脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如由禾大公司以商品名optisol出售的产品。
[0312]
未涂覆的钛氧化物颜料是例如由帝国化学公司以商品名microtitanium dioxide mt 500b或microtitanium dioxide mt 600由德固赛公司以名称p 25、由瓦克公司(wackher)以名称transparent titanium oxide由三好化成株式会社以名称由东绵公司(tomen)以名称以及由钛白粉公司以名称tioveil aq出售的。
[0313]
未涂覆的锌氧化物颜料例如是：
[0314]-由伟杰科技公司(sunsmart)以名称z-cote出售的那些；
[0315]-由海名斯公司(elementis)以名称出售的那些；
[0316]-由纳米顶级技术公司(nanophase technologies)以名称nanogard wcd出售的那些。
[0317]
涂覆的锌氧化物颜料例如是：
[0318]-由东芝公司(toshibi)以名称zinc oxide cs-出售的那些(用聚甲基氢化硅氧烷涂覆的zno)；
[0319]-由纳米顶级技术公司以名称nanogard zinc oxide出售的那些(作为在finsolv苯甲酸c
12-c
15
烷基酯中的40％分散体)；
[0320]-由日本大东公司(daito)以名称daitopersion zn-和daitopersion zn-出售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散体，含有30％或50％
的用二氧化硅和聚甲基氢化硅氧烷涂覆的锌氧化物)；
[0321]-由大金公司(daikin)以名称nfd ultrafine出售的那些(用全氟烷基磷酸酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂覆的zno，其作为环五硅氧烷中的分散体)；
[0322]-由信越公司以名称spd-出售的那些(用硅酮接枝的丙烯酸聚合物涂覆的zno，分散在环二甲基硅氧烷中)；
[0323]-由isp公司以名称escalol出售的那些(氧化铝处理过的zno，分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/pvp-十六碳烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中)；
[0324]-由福集颜料公司(fuji pigment)以名称fuji zno-sms-出售的那些(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂覆的zno)；
[0325]-由海名斯公司以名称nanox gel出售的那些(以55％的浓度分散在具有羟基硬脂酸缩聚物的苯甲酸c
12-c
15
烷基酯中的zno)。
[0326]
未涂覆的铈氧化物颜料可以例如是由罗纳-普朗克公司-poulenc)以名称colloidal cerium出售的那些。
[0327]
未涂覆的铁氧化物颜料是例如由阿诺德公司(arnaud)以名称nanogard wcd(fe)、nanogard iron fe 45bl aq、nanogard fe 45r和nanogard wcd(fe)或由三菱公司(mitsubishi)以名称ty-出售的。
[0328]
涂覆的铁氧化物颜料是例如由阿诺德公司以名称nanogard wcd 2008(fe 45b fn)nanogard wcd(fe 45b)、nanogard fe 45bl和nanogard fe 45或由巴斯夫公司以名称transparent iron出售的。
[0329]
还可以提及金属氧化物的混合物，尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括用二氧化硅涂覆的二氧化钛和二氧化铈的等重量的混合物(由池田公司以名称sunveil出售)，以及还有用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由萨其宾颜料公司出售的产品m或用氧化铝、二氧化硅和甘油涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如萨其宾颜料公司出售的产品m
[0330]
根据本发明，涂覆或未涂覆的钛氧化物颜料是特别优选的。
[0331]
根据本发明的一个优选实施例，组合物还包含一种或多种附加的uv-遮蔽剂，所述遮蔽剂选自亲水性、亲脂性或不溶性有机uv-遮蔽剂和/或一种或多种矿物颜料；更优选地选自单独或作为混合物的邻氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物；亚苄基樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；不同于甲氧基氰双苯丙烯酸乙基己酯衍生物的β,β-二苯基丙烯酸酯化合物；三嗪衍生物如双间苯二酚基三嗪类型的衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；双苯并唑基衍生物；对氨基苯甲酸(paba)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；苯并噁唑衍生物；遮蔽聚合物和遮蔽硅酮；α-烷基苯乙烯基二聚物；4,4-二芳基丁二烯；和/或经处理或未处理的金属氧化物颜料或纳米颜料，如钛氧化物、锌氧化物、铁氧化物、锆氧化物、铈氧化物及其混合物，优选地选自单独或作为混合物的钛氧化物。
[0332]
根据本发明的非常优选实施例，根据本发明的组合物还包含一种或多种附加的uv-遮蔽剂，所述遮蔽剂选自单独或作为混合物的以下uv-遮蔽剂：水杨酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、4-甲基亚苄基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基二苯
并咪唑四磺酸二钠、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷、聚硅酮-15、1,1-二羧基(2,2
’‑
二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、2,4-双[5,1-(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪、及其混合物。
[0333]
存在于根据本发明的组合物中一种或多种附加的uv-遮蔽剂的量的范围可以是相对于所述组合物的总重量按重量计0.1％至50％。所述量的优选范围是相对于所述组合物的总重量按重量计0.2％至30％、更优选按重量计0.5％至25％并且还更好地按重量计1％至15％。
[0334]
表面活性剂
[0335]
根据本发明的组合物还可以任选地包含一种或多种表面活性剂。
[0336]
根据本发明的表面活性剂优选选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和/或双子表面活性剂、及其混合物。
[0337]
可以存在于根据本发明的组合物中的阴离子表面活性剂可以尤其选自植物来源的蛋白质或丝蛋白质的阴离子衍生物、磷酸盐和烷基磷酸盐、羧酸和羧酸盐、磺基琥珀酸盐、氨基酸衍生物、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、烷基磺基乙酸盐、多肽、烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物、皂(脂肪酸盐)、及其混合物。
[0338]
a)植物来源的蛋白质的阴离子衍生物是带有疏水基团的蛋白质水解产物，所述疏水基团可以天然存在于蛋白质中或通过蛋白质和/或蛋白质水解产物与疏水化合物的反应而加成。蛋白质是植物来源的或衍生自丝，并且疏水基团可以特别是脂肪链，例如包含10至22个碳原子的烷基链。作为植物来源的蛋白质的阴离子衍生物，可以更特别地提及包含具有10至22个碳原子的烷基链的苹果、小麦、大豆或燕麦蛋白质水解产物及其盐。烷基链尤其可以是月桂基链，并且盐可以是钠、钾和/或铵盐。
[0339]
因此，作为带有疏水基团的蛋白质水解产物，例如可以提及蛋白质水解产物的盐，其中所述蛋白质是用月桂酸改性的丝蛋白质，例如由川研公司(kawaken)以名称kawa silk出售的产品；蛋白质水解产物的盐，其中蛋白质是用月桂酸改性的小麦蛋白质，例如由禾大公司以名称aminofoam w or出售的钾盐(ctfa名称：月桂酰小麦氨基酸钾)和由赛比克公司(seppic)以名称proteol lw 30出售的钠盐(ctfa名称：月桂酰小麦氨基酸钠)；蛋白质水解产物的盐，其中所述蛋白质是包含烷基链(含有10至22个碳原子)的燕麦蛋白质，并且更尤其是蛋白质水解产物的盐，其中所述蛋白质是用月桂酸改性的燕麦蛋白质，例如由赛比克公司以名称proteol oat(30％水溶液)出售的钠盐(ctfa名称：月桂酰燕麦氨基酸钠)；或包含烷基链(含有10至22个碳原子)的苹果蛋白质水解产物的盐，例如由赛比克公司以名称proteol apl(30％的乙二醇水溶液)出售的钠盐(ctfa名称：椰油酰基苹果氨基酸钠)。还可以提及由赛比克公司以名称proteol sav 50s出售的用n-甲基甘氨酸钠中和的月桂酰基氨基酸(天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸)的混合物(ctfa名称：椰油酰基氨基酸钠)。
[0340]
b)可以提及的磷酸盐和烷基磷酸盐的实例包括单烷基磷酸酯和二烷基磷酸酯，如月桂基单磷酸酯，由花王化学公司以名称map出售；十二烷基磷酸的钾盐，单酯和二酯的混合物(主要为二酯)，由科宁公司以名称crafol ap-出售；辛基磷酸单酯和二酯的混合物，由科宁公司以名称crafol ap-出售；2-丁基辛醇的乙氧基化(7mol eo)的磷酸单酯和二酯的混合物，由康迪雅公司(condea)以名称isofol 127eo-phosphate出
售；单(c12-c13)烷基磷酸酯的钾盐或三乙醇胺盐，由有利凯玛公司以索引号arlatone map 230k-和arlatone map 230t-出售；月桂基磷酸钾，由罗地亚化学公司以名称dermalcare map xc-出售；以及鲸蜡基磷酸钾，由有利凯玛公司以名称arlatone map 160k出售。
[0341]
c)作为羧酸和羧酸盐，例如可以提及酰胺醚羧酸盐(aec)，例如由花王化学公司(kao chemicals)以名称akpyo foam出售的月桂酰胺醚羧酸钠(3eo)，聚氧乙烯化的羧酸盐，例如由花王化学公司以名称akpyo soft 45出售的氧乙烯化的(6eo)月桂基醚羧酸钠(c12-14-16 65/25/10)，橄榄油来源的聚氧乙烯化和羧甲基化的脂肪酸，由biologia e tecnologia公司以名称olivem出售的，氧乙烯化的(6eo)十三烷基醚羧酸钠，由日光公司(nikkol)以名称nikkol ectd-出售，具有c6至c
22
烷基链的脂肪酸，例如硬脂酸，和具有c6至c
22
烷基链的脂肪酸盐(皂)，用有机或无机碱(如氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺、n-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸)中和。
[0342]
d)可以尤其提及的氨基酸衍生物包括氨基酸的碱性盐，如：
[0343]-肌氨酸盐，如椰油酰基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠，由汽巴公司(ciba)以名称sarkosyl nl出售或由赛比克公司以名称oramix出售；肉豆蔻酰基肌氨酸钠，由nikkol公司以名称nikkol sarcosinate出售；以及棕榈酰基肌氨酸钠，由nikkol公司以名称nikkol sarcosinate出售；
[0344]-丙氨酸盐，例如n-月桂酰基n-甲基酰氨基丙酸钠，由日光公司以名称sodium nikkol alaninate ln出售，或由川研公司(kawaken)以名称alanone出售；以及n-月桂酰基n-甲基丙氨酸三乙醇胺，由川研公司以名称alanone出售；
[0345]-谷氨酸盐，例如由味之素公司(ajinomoto)以名称acylglutamate ct-出售的三乙醇胺单椰油酰谷氨酸盐，由味之素公司以名称acylglutamate lt-出售的三乙醇胺月桂酰谷氨酸盐，天冬氨酸盐，例如三乙醇胺n-月桂酰天冬氨酸盐/三乙醇胺n-肉豆蔻酰天冬氨酸盐的混合物，由三菱公司以名称出售；
[0346]-甘氨酸衍生物(甘氨酸盐)，例如n-椰油酰基甘氨酸钠，由味之素公司以名称amilite gcs-和amilite gck 12出售；
[0347]-柠檬酸盐，如椰油酰基醇的氧乙烯化(9mol)的柠檬酸单酯，由高施米特公司以名称witconol ec 1129出售，以及半乳糖醛酸盐，如十二烷基-d-半乳糖苷糖醛酸钠，由素莲丝公司(soliance)出售。
[0348]
e)可以提及的磺基琥珀酸盐的实例包括氧乙烯化(3eo)的月桂醇单磺基琥珀酸盐(70/30c12/c14)，由微啼克公司以名称setacin 103和rewopol sb-fa 30k出售；c12-c14醇半磺基琥珀酸酯的二钠盐，由司马化工公司(zschimmer schwarz)以名称setacin f special出售；氧乙烯化(2eo)的油酰氨基磺基琥珀酸二钠，由科宁公司以名称standapol sh出售；氧乙烯化(5eo)的月桂酰胺基单磺基琥珀酸盐，由三洋株式会社以名称lebon a-出售；氧乙烯化(10eo)的月桂基柠檬酸酯单磺基琥珀酸酯的二钠盐，由微啼克公司以名称rewopol sb cs出售；以及蓖麻油酸单乙醇酰胺单磺基琥珀酸盐，由微啼克公司以名称rewoderm s出售。也可以使用聚二甲基硅氧烷磺基琥
珀酸盐，如peg-12聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸二钠，由macintyre公司以名称mackanate-dc30出售。
[0349]
f)可以提及的烷基硫酸盐的实例包括三乙醇胺月桂基硫酸盐(ctfa名称：tea月桂基硫酸盐)，例如由亨斯迈公司(huntsman)以名称empicol tl40 fl出售的产品或由科宁公司以名称texapon t42出售的产品，所述产品是在水溶液中40％。还可以提及月桂基硫酸铵(ctfa名称：月桂基硫酸铵)，例如由亨斯迈公司以名称empicol al 30fl出售的产品，其是在水溶液中30％。
[0350]
g)可提及的烷基醚硫酸盐的实例包括月桂基醚硫酸钠(ctfa名称：月桂醇聚醚硫酸钠)，例如由科宁公司以名称texapon n40和texapon aos 225up出售的产品，或月桂基醚硫酸铵(ctfa名称：月桂醇聚醚硫酸铵)，例如由科宁公司以名称standapol ea-2出售的产品。
[0351]
h)可提及的磺酸盐的实例包括α-烯烃磺酸盐，例如α-烯烃磺酸钠(c14-16)，由斯泰潘公司(stepan)以名称bio-terge as-出售，由威科公司(witco)以名称witconate aos和sulframine aos ph出售或由斯泰潘公司以名称bio-terge as-40出售，由科莱恩公司(clariant)以名称hostapur sas出售的仲烯烃磺酸钠；或直链烷基芳基磺酸盐，如由manro公司以名称manrosolmanrosol和manrosol出售的二甲苯磺酸钠。
[0352]
i)可以提及的羟乙基磺酸盐包括(c
8-c
18
)酰基羟乙基磺酸盐，例如椰油酰基羟乙基磺酸钠，如由jordan公司以名称jordapon ci出售的产品。
[0353]
j)可以提及的牛磺酸盐包括棕榈仁油甲基牛磺酸盐的盐(特别是钠盐)，由科莱恩公司以名称hostapon ct出售；n-(c
8-c
18
)酰基n-甲基牛磺酸盐，例如由科莱恩公司以名称hostapon lt-出售或由日光公司以名称nikkol cmt-30-出售的n-椰油酰基n-甲基牛磺酸钠；和由日光公司以名称nikkol出售的棕榈酰基甲基牛磺酸钠。
[0354]
k)(c
8-c
18
)烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物尤其可以是获自烷基聚葡糖苷的甘油的柠檬酸酯、酒石酸酯、磺基琥珀酸酯、碳酸酯和醚。可以提及例如由cesalpinia公司以名称eucarol age-出售的椰油酰基聚葡糖苷(1,4)酒石酸酯的钠盐，椰油酰基聚葡糖苷(1,4)磺基琥珀酸酯的二钠盐，由赛比克公司以名称essai 512出售，或椰油酰基聚葡糖苷(1,4)柠檬酸酯的钠盐，由cesalpinia公司以名称eucarol age-出售。
[0355]
l)皂是从脂肪酸获得的，所述脂肪酸被碱性试剂部分或完全皂化(中和)。这些是碱金属或碱土金属皂或有机碱的皂。作为脂肪酸，可以使用包含8至30个碳原子并且优选包含8至22个碳原子的饱和的、直链或支链脂肪酸。此脂肪酸可特别选自棕榈酸、硬脂酸、肉豆蔻酸和月桂酸及其混合物。
[0356]
可以使用的碱性试剂的实例包括碱金属氢氧化物(氢氧化钠和氢氧化钾)、碱土金属氢氧化物(例如氢氧化镁)、氢氧化铵或有机碱，例如三乙醇胺、n-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸。
[0357]
所述皂尤其可以是脂肪酸碱金属盐，所述碱性试剂是碱金属氢氧化物，并且优选氢氧化钾(koh)。
[0358]
碱性试剂的量必须足以使脂肪酸至少部分被中和。
[0359]
优选地，阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐例如月桂基醚硫酸钠，磷酸盐，烷基磷酸盐例如十六烷基磷酸钾，氨基酸衍生物，特别是肌氨酸衍生物(肌氨酸盐)，例如椰油酰基肌氨酸钠，皂，例如硬脂酸钠，羧酸，例如硬脂酸，以及其混合物。
[0360]
优选地，阴离子表面活性剂选自磷酸盐，烷基磷酸盐例如十六烷基磷酸钾，肌氨酸衍生物(肌氨酸盐)，例如椰油酰基肌氨酸钠，皂，例如硬脂酸钠，羧酸，例如硬脂酸，以及其混合物。
[0361]
可以存在于本发明的组合物中的非离子表面活性剂可以特别地选自烷基聚葡糖苷(apg)，氧烯化的脱水山梨醇的脂肪酸酯，聚氧烯化的(特别是聚氧乙烯化的和/或聚氧丙烯化的)脂肪酸酯(任选地与甘油的脂肪酸酯组合，例如像由ici公司以名称arlacel 165出售的peg-100硬脂酸酯/甘油硬脂酸酯混合物)，氧烯化的糖酯，及其混合物。
[0362]
作为烷基聚葡糖苷，优选使用含有包含6至30个碳原子并且优选8至16个碳原子的烷基并且含有优选包含1.2至3个葡糖苷单元的葡糖苷基团的那些。这些烷基聚葡糖苷可以例如选自癸基葡糖苷(烷基-c9/c11-聚葡糖苷(1.4))，例如由花王化学公司以名称mydol出售的产品或者由科宁公司以名称plantacare 2000出售的产品；辛酰基/癸酰基葡糖苷，例如由科宁公司以名称plantacare ke出售的产品；月桂基葡糖苷，例如由科宁公司以名称plantacare 1200出售的产品；椰油酰基葡糖苷，例如由科宁公司以名称plantacare 818出售的产品；辛酰基葡糖苷，例如由科宁公司以名称plantacare 810出售的产品；及其混合物。
[0363]
氧烯化的甘油酯尤其是甘油和脂肪酸的酯以及它们的氢化衍生物的聚氧乙烯化的衍生物。这些氧烯化的甘油酯可以例如选自氢化的和氧乙烯化的脂肪酸的甘油基酯，如由高施米特公司(goldschmidt)以名称rewoderm li-s 80出售的peg-200氢化甘油基棕榈油酸酯；氧乙烯化的甘油基椰油酸酯，如由高施米特公司以名称tegosoft gc出售的peg-7甘油基椰油酸酯，和由高施米特公司以名称rewoderm li-63出售的peg-30甘油基椰油酸酯；氧乙烯化的甘油硬脂酸酯；及其混合物。
[0364]
氧烯化的糖酯尤其是脂肪酸和糖酯的聚乙二醇醚。这些氧烯化的糖酯可选自例如氧乙烯化的葡萄糖酯，例如peg-120甲基葡萄糖二油酸酯，其由爱美高公司(amerchol)以名称glucamate doe 120出售。
[0365]
优选地，非离子表面活性剂选自单独或作为混合物的氧烯化的甘油酯和聚氧烯化的脂肪酸酯(任选地与甘油的脂肪酸酯组合)。
[0366]
优选地，非离子表面活性剂选自peg-200氢化甘油棕榈酸酯，peg-7甘油椰酸酯和peg-30甘油椰酸酯，peg-100硬脂酸酯/甘油硬脂酸酯混合物；及其混合物。
[0367]
在本发明的上下文中，术语“双子表面活性剂”旨在意指包含两个表面活性剂单元的二聚物表面活性剂，每个表面活性剂单元由亲水头和疏水尾构成并且在亲水头处通过间隔基彼此连接。
[0368]
可以在本发明中使用的双子表面活性剂特别是在德国专利申请de 199 43 681中组装的，即在wo 96/14926中描述的式(xi)的化合物：
[0369][0370]
其中：
[0371]-r1和r3彼此独立地指示含有1至25个碳原子的烷基；
[0372]-r2指示由直链或支链的亚烷基链(含有1至12个碳原子)构成的间隔基；
[0373]-x指示-(c2h4o)
a-(c3h6o)bz基团
[0374]-y指示-(c2h4o)c-(c3h6o)dz基团
[0375]-z指示氢原子或基团-ch
2-coom、-so3m、-p(o)(om)2、-c2h
4-so3m、-c3h
6-so3m或-ch2(choh)4ch2oh，其中m和m’表示氢原子或碱金属或碱土金属离子或铵或烷醇铵离子，
[0376]-a和c彼此独立地范围为0至15，
[0377]-b和d彼此独立地范围为0至10，并且
[0378]-a+b+c+d的总和范围为1至25；并且
[0379]-n范围为1至10。
[0380]
优选地，b和d等于0。
[0381]
r1和r3彼此独立地优选指示含有5至21并且更特别地7至19个碳原子的烷基。
[0382]
双子表面活性剂优选是这样的，即，使得基团r
1-co-和r
3-co-各自包含8至20个碳原子，并且优选指示椰子脂肪酸残基(主要包含月桂酸和肉豆蔻酸)。
[0383]
此外，双子表面活性剂优选是这样的，即，使得a、b、c和d的总和具有范围为10至20的平均值，并且优选为12至18并且更特别地等于15。
[0384]
z的优选基团是基团-so3m，其中m优选是碱金属离子，例如钠离子。
[0385]
间隔基r2有利地由直链c
1-c3亚烷基链构成，并且优选由亚乙基(-ch2ch
2-)链构成。
[0386]
最后，n有利地等于1。
[0387]
双子表面活性剂特别是由以下inci名称标识的双子表面活性剂：亚乙基二椰油酰胺peg-15二硫酸二钠，其具有以下结构：
[0388][0389]
其中r表示椰子油脂肪酸，并且m+n具有15的平均值。
[0390]
优选地，根据本发明的双子表面活性剂作为与其他表面活性剂的混合物使用，并且特别是作为与以下项的混合物(a)c
6-c
22
脂肪酸(优选c
14-c
20
，如硬脂酸脂)的甘油酯，(b)c
6-c
22
脂肪酸(优选c
14-c
20
，如硬脂酸酯)和柠檬酸以及甘油的二酯(特别是c
6-c
22
脂肪酸和甘油单柠檬酸酯的二酯)，和(c)c
10-c
30
脂肪醇(优选山萮醇)。
[0391]
可以使用一种或多种双子表面活性剂，例如作为与其他表面活性剂的混合物形式以沙索公司(sasol)以名称出售的产品形式，并且特别是以下产品：
[0392]
·
h：山萮醇、硬脂酸甘油酯、柠檬酸硬脂酸甘油酯和亚乙基二椰油酰
胺peg-15二硫酸二钠，
[0393]
·
f：月桂酰乳酸钠和亚乙基二椰油酰胺peg-15二硫酸二钠。
[0394]
·
c：癸酸/辛酸甘油三酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-25、亚乙基二椰油酰胺peg-15二硫酸二钠、月桂酰乳酸钠、山萮醇、硬脂酸甘油酯，柠檬酸硬脂酸甘油酯(inci名称)。
[0395]
双子表面活性剂占这些混合物重量的3％至50％。
[0396]
双子表面活性剂可以是以相对于组合物的总重量范围是按重量计0.05％至10％、优选地范围是按重量计0.1％至5％并且还更好地范围是按重量计0.2％至2％的活性材料含量存在于根据本发明的组合物中。
[0397]
根据本发明的一个优选实施例，根据本发明的组合物还包含一种或多种选自以下的表面活性剂：peg-200氢化甘油棕榈酸酯、peg-7甘油椰酸酯、peg-30甘油椰酸酯、peg-100硬脂酸酯/甘油硬脂酸酯混合物、硬脂酸、亚乙基二椰油酰胺peg-15二硫酸二钠；及其混合物。
[0398]
表面活性剂还可以选自硅酮表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，由道康宁公司以名称dc 5225出售；以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由道康宁公司以名称dow corning 5200配制助剂出售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇；鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由高施米特公司以名称abil em出售的产品，以及鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚甘油异硬脂酸酯(4mol)和月桂酸己酯的混合物，由高施米特公司以名称abil we出售。还可以将一种或多种辅助乳化剂(其可以有利地选自包含多元醇烷基酯的组)添加到其中。
[0399]
还可以提及非硅酮乳化表面活性剂，特别是多元醇的烷基酯或醚。作为多元醇的烷基酯，可以特别提及聚乙二醇酯，例如peg-30二聚羟基硬脂酸酯，如由ici公司以名称arlacel出售的产品。
[0400]
两亲性聚合物
[0401]
根据本发明的组合物还可以任选地包含一种或多种两亲性聚合物。
[0402]
用于根据本发明的组合物中的一种或多种两亲性聚合物可以是衍生自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(amps)的聚合物，其包含：
[0403]
(a)80mol％至99mol％的下式(xii)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(amps)单元：
[0404][0405]
其中x是质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子；应理解，当x表示碱土金属阳离子时，它与两个so
3-基团共享两个正电荷；以及
[0406]
(b)1mol％至20mol％并且优选1mol％至15mol％的下式(xiibis)的单元：
[0407][0408]
其中n和p彼此独立地指示摩尔数并且范围为0至30，并且优选1至20，其前提是n+p小于或等于30，优选小于25并且还更好地小于20；r1指示氢原子或直链或支链的c
1-c6烷基(优选甲基)，并且r3指示包含m个碳原子(范围为6至30并且优选为10至25个碳原子)的直链或支链烷基。
[0409]
术语“两亲性聚合物”旨在意指包含至少一个亲水部分(或嵌段)和至少一个疏水部分(或嵌段)的聚合物。此聚合物是水溶性的或水分散性的。
[0410]
用于本发明的组合物的两亲性聚合物是水溶性的或水分散性的。术语“水溶性的或水分散性的聚合物”旨在意指当以等于按重量计1％的浓度引入到水中时得到宏观上均匀的溶液的聚合物，所述溶液在等于500nm的波长下穿过1cm厚的样品的透光率是至少10％，这对应于小于1.5的吸光度[abs＝-log(透光率)]。
[0411]
根据本发明的两亲性聚合物通常具有范围为50 000至10 000 000，更优选为100 000至8 000 000并且甚至更优选为200 000至3 000 000的重均摩尔质量。
[0412]
根据本发明的聚合物优选地用无机碱(例如氢氧化钠、氢氧化钾或氨水)、或用有机碱(如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨甲基丙二醇、n-甲基葡糖胺)、或碱性氨基酸(例如精氨酸和赖氨酸)、及其混合物部分或完全中和。
[0413]
根据本发明使用的聚合物可以根据标准自由基聚合方法在一种或多种引发剂存在下获得，这些引发剂例如像偶氮二异丁腈(aibn)、偶氮双二甲基戊腈，2,2-偶氮双[2-脒基丙烷]盐酸盐(abah)，有机过氧化物如二月桂基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、叔丁基氢过氧化物等，矿物过氧化物化合物如过硫酸钾或过硫酸铵，或任选地在还原剂存在下的h2o2。
[0414]
这些聚合物尤其通过在它们在其中沉淀的叔丁醇介质中的自由基聚合获得。使用在叔丁醇中的聚合，可能获得特别有利于其用途的聚合物颗粒的粒径分布。
[0415]
聚合反应可以在0℃至150℃、优选20℃至100℃的温度下、在大气压或减压下进行。它还可以在惰性气氛下并且优选在氮气下进行。
[0416]
用于根据本发明的组合物中的amps的两亲性聚合物是非交联的。
[0417]
作为可以用于根据本发明组合物的基于amps的聚合物，可以提及由2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(amps)或其钠盐或铵盐与(甲基)丙烯酸和包含6至25个氧乙烯基团的氧乙烯化c
10
至c
20
醇的酯制备的聚合物。
[0418]
特别是可以提及由2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(amps)或其钠盐或铵盐与(甲基)丙烯酸和以下项的酯制备的聚合物：
[0419]-用8mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的genapol c-080)氧乙烯化的c
10-c
18
醇，
[0420]-用8mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的genapol ud-080)氧乙烯化的c
11
羰基合成
醇，
[0421]-用7mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的genapol ud-070)氧乙烯化的c
11
羰基合成醇，
[0422]-用7mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的genapol la-070)氧乙烯化的c
12-c
14
醇，
[0423]-用9mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的genapol la-090)氧乙烯化的c
12-c
14
醇，
[0424]-用11mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的genapol la-110)氧乙烯化的c
12-c
14
醇，
[0425]-用8mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的genapol t-080)氧乙烯化的c
16-c
18
醇，
[0426]-用11mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的genapol t-110)氧乙烯化的c
16-c
18
醇，
[0427]-用15mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的genapol t-150)氧乙烯化的c
16-c
18
醇，
[0428]-用20mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的genapol t-200)氧乙烯化的c
16-c
18
醇，
[0429]-用25mol环氧乙烷(来自科莱恩公司的genapol t-250)氧乙烯化的c
16-c
18
醇，
[0430]-用25mol环氧乙烷氧乙烯化的c
18-c
22
醇，
[0431]-用25mol环氧乙烷氧乙烯化的c
16-c
18
异醇。
[0432]
根据一个优选实施例，两亲性聚合物是amps和甲基丙烯酸c
16-c
18
烷基酯的共聚物，所述甲基丙烯酸c
16-c
18
烷基酯包含6至25mol氧乙烯基团，从甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐和用6至25mol环氧乙烷氧乙烯化的c
16-c
18
醇获得。两亲性聚合物还可以是amps和甲基丙烯酸c
12-c
14
烷基酯的共聚物，所述甲基丙烯酸c
12-c
14
烷基酯包含6至25个氧乙烯基团，从甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐和用6至25mol环氧乙烷氧乙烯化的c
12-c
14
醇获得。
[0433]
作为根据本发明优选的两亲性聚合物，可以提及：
[0434]-从92.65mol％的amps和7.35mol％的包含8个氧乙烯基团的甲基丙烯酸c
16-c
18
烷基酯(genapol t-080)获得的非交联共聚物，如由科莱恩公司以名称aristoflex snc出售的产品；
[0435]-从91.5mol％的amps和8.5mol％的包含7个氧乙烯基团的甲基丙烯酸c
12-c
14
烷基酯(genapol la-070)获得的非交联共聚物，如由科莱恩公司以名称aristoflex lnc出售的产品；
[0436]-及其混合物。
[0437]
如上描述的一种或多种两亲性聚合物任选地以相对于组合物的总重量按重量计0.01％至10％、优选地按重量计0.05％至5％、更优选地按重量计0.1％至3％的含量存在于根据本发明的组合物中。
[0438]
磷酸和脂肪醇的酯的盐
[0439]
根据本发明的组合物可以任选地附加地包含一种或多种磷酸和脂肪醇的酯的盐。根据本发明的磷酸和脂肪醇的酯的碱金属盐对应于下式(xiii)：
[0440]
(r’o)-p(o)-(o-m)2(xiii)
[0441]
其中r’表示直链或支链的饱和的c
8-c
22
烷基，并且m表示碱金属，例如钠或钾，并且甚至更优选钾；
[0442]
r’可以指示例如月桂基、十六烷基、硬脂基并且更优选十六烷基。磷酸和脂肪醇的酯的盐可以是呈磷酸和脂肪醇的酯的混合物的盐的形式。
[0443]
根据本发明的一种优选模式，将使用具有inci名称十六烷基磷酸钾的磷酸与十六烷基醇的酯的混合物的钾盐，例如由帝斯曼营养产品公司以商品名amphisol出售的产
二醇以及其混合物。
[0458]
特别地，水可以以范围为相对于水相的总重量按重量计30％至99％、优选按重量计50％至99％并且还更好地按重量计60％至98％的总量存在。
[0459]
水可以相对于组合物的总重量大于或等于按重量计30％、优选大于或等于按重量计45％的总量存在并且优选地范围为按重量计从45％至65％。
[0460]
根据本发明，术语“油相”旨在意指包含至少一种油和用于配制本发明的组合物的所有脂溶性和亲脂性成分和脂肪物质。
[0461]
术语“油”旨在意指在环境温度(25℃)和大气压(1.013
×
105pa)下呈液体形式的任何脂肪物质。
[0462]
术语“脂肪物质”旨在意指在环境温度(25℃)和大气压(1.013
×
105pa)下不溶于水的有机化合物(溶解度小于按重量计5％，优选地小于按重量计1％，并且甚至更优选地小于按重量计0.1％)。所述脂肪物质在其结构中具有至少一个包含至少六个碳原子的烃基链和/或至少两个硅氧烷基团的序列。另外，脂肪物质在同样的温度和压力条件下通常在有机溶剂中可溶，该有机溶剂例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃(thf)、液体石油凝胶或十甲基环五硅氧烷。
[0463]
适用于本发明的油可以是挥发性的或非挥发性的。
[0464]
适用于本发明的油可以选自烃基油、硅油和氟代油以及其混合物。
[0465]
适用于本发明的烃基油可以是动物烃基油、植物烃基油、矿物烃基油或合成烃基油。
[0466]
适用于本发明中的油可以有利地选自矿物烃基油、植物烃基油、合成烃基油和硅油以及其混合物。
[0467]
为了本发明的目的，术语“硅酮油”意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个si-o基团的油。
[0468]
术语“烃基油”意指主要含有氢原子和碳原子的油。
[0469]
术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。
[0470]
适用于本发明的烃基油还可以任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如呈羟基、胺、酰胺、酯、醚或酸基团的形式，并且具体地呈羟基、酯、醚或酸基团的形式。
[0471]
油相可以包含一种或多种挥发性或非挥发性烃基油和/或一种或多种挥发性和/或非挥发性硅油。
[0472]
出于本发明的目的，术语“挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下在小于一小时内在与皮肤或角蛋白纤维接触后能够蒸发的油。本发明的一种或多种挥发性油是在环境温度和非零蒸汽压力下，在环境压力和范围具体地为从0.13pa至40 000pa(10-3
至300mmhg)、具体地范围为从1.3pa至13 000pa(0.01至100mmhg)并且更具体地范围为从1.3pa至1300pa(0.01至10mmhg)的大气压下是液体的挥发性化妆油。
[0473]
术语“非挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上保留至少数小时，并且特别地具有小于10-3
mmhg(0.13pa)的蒸气压的油。
[0474]
在可以根据本发明使用的非挥发性烃基油当中，可以提及甘油三酯和具体地癸酸/辛酸三甘油酯，如由stearinerie dubois公司小时的那些或由诺贝尔火药公司以名称miglyol和出售的那些；脂肪酰胺，如n-月桂酰基肌氨酸异丙酯，如由味之
素(ajinomoto)公司以商品名eldew sl出售的产品；合成酯，以及具体地异壬酸异壬酯、癸二酸二异丙酯、苯甲酸c
12-c
15
烷基酯，如由威科(witco)公司以商品名finsolv或witconol出售的或由伊诺力克
·
戈尔德施密特(evonik goldschmidt)公司以tegosoft出售的产品；苯甲酸2-乙基苯酯，如由isp公司以名称x-tend出售的商品；以及脂肪醇，具体地是辛基十二烷醇。
[0475]
作为可以根据本发明使用的挥发性烃基油，可以具体地提及具有从8至16个碳原子并且具体地为支链c
8-c
16
烷烃的烃基油，如石油来源的c
8-c
16
异烷烃(也称为异链烷烃)，如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷或异十六烷、以isopar或permethyl商品名出售的油、支链c
8-c
16
酯、新戊酸异己酯以及其混合物。
[0476]
在非挥发性硅油当中，可以提及非挥发性聚二甲基硅氧烷(pdms)、包含侧接和/或在硅酮链末端处的烷基或烷氧基基团(这些基团各自含有从2至24个碳原子)的聚二甲基硅氧烷或苯基硅酮，如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷或(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
[0477]
在挥发性硅油当中，可以提及例如挥发性直链或环状硅油，具体地是在25℃下具有小于或等于8厘沲(8
×
10-6
m2/s)的粘度并且具体地含有从2至7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包含含有从1至10个碳原子的烷基或烷氧基基团。作为本发明中可以使用的挥发性硅油，可以尤其提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。
[0478]
在挥发性氟代油当中，可以提及九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟庚烷以及十二氟戊烷以及其混合物。
[0479]
根据本发明的油相也可以包含与该油混合或者溶解在该油中的其他脂肪物质。
[0480]
可以存在于油相中的另一种脂肪物质可以是例如：
[0481]-脂肪酸，例如选自包含从8至30个碳原子的脂肪酸，如月桂酸、棕榈酸、油酸以及硬脂酸；
[0482]-蜡，选自蜡如羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、纯地蜡或地蜡、或合成蜡，如聚乙烯蜡或费托(fischer-tropsch)蜡；
[0483]-树胶，选自硅酮树胶(聚二甲基硅氧烷醇)；
[0484]-糊状化合物，如聚合物或非聚合物硅酮化合物、甘油寡聚物的酯、丙酸二十烷基酯、脂肪酸三甘油酯以及其衍生物；
[0485]-及其混合物。
[0486]
当根据本发明的组合物呈水包油乳液的形式时，水相的量的范围优选地是相对于所述组合物的总重量按重量计50％至95％、更优选地按重量计50％至90％、甚至还更好地按重量计50％至80％并且甚至更优选地按重量计55％至75％。
[0487]
油相的量的范围优选地是相对于所述组合物的总重量按重量计5％至50％，并且更优选地按重量计10％至45％。
[0488]
存在于本发明的组合物中的油液滴的数值平均大小的范围优选地是0.4至40微米
并且更优选地是1至20微米。
[0489]
此数值平均大小可以使用颗粒大小分析仪来测量。
[0490]
当根据本发明的组合物呈油包水乳液的形式时，油相的量的范围优选地是相对于所述组合物的总重量按重量计50％至95％、更优选地按重量计50％至90％、甚至还更好地按重量计50％至80％并且甚至更优选地按重量计55％至75％。
[0491]
水相的量的范围优选地是相对于所述组合物的总重量按重量计5％至50％，并且更优选地按重量计10％至45％。
[0492]
存在于本发明的组合物中的水滴的数值平均大小的范围优选地是0.4至40微米并且更优选地是1至20微米。
[0493]
此数值平均大小可以使用颗粒大小分析仪来测量。
[0494]
在组合物呈水包油或油包水乳液形式的情况下，可以使用的乳化方法为桨叶或叶轮、转子-定子和hhp(高静水压)类型。
[0495]
为了获得具有低聚合物含量(油/聚合物比》25)的稳定乳液，可以在浓缩相中制备分散体，并且然后用剩余的水相稀释分散体。
[0496]
这些乳液通常含有选自以下的至少一种乳化剂：如上所述的两性、阴离子、阳离子或非离子的乳化剂，单独使用或作为混合物使用。根据要获得的乳液(w/o或o/w乳液)以适当的方式选择乳化剂。
[0497]
当组合物是乳液时，这种乳液的水相可以包含根据已知方法(bangham,standish和watkins,j.mol.biol.[分子生物学杂志]13,238(1965)、fr 2 315 991和fr 2 416 008)制备的非离子型囊状分散体。
[0498]
根据本发明的组合物也可以是呈无水组合物形式，例如呈油状物的形式。术语“无水组合物”旨在意指相对于组合物的总重量，包含按重量计小于2％的水，优选按重量计小于1％的水，并且甚至更优选按重量计小于0.5％的水的组合物，或甚至不含水的组合物。在这种类型的组合物中，可能存在的水不是在组合物的制备过程中添加的，而是对应于由混合成分提供的残留水。它们可以任选地以气溶胶形式包装并且可以呈摩丝或喷雾剂的形式。
[0499]
根据本发明的无水组合物包含至少一种油，所述油优选选自上述那些，并且更优选选自烃基油、硅酮油、氟油、和/或其混合物。
[0500]
根据本发明的一个优选实施例，根据本发明的组合物包含至少一种选自烃基油、硅酮油、氟油、和/或其混合物的油。
[0501]
根据此优选实施例的第一变体，根据本发明的组合物呈水包油或油包水乳液的形式，优选地呈水包油乳液的形式。
[0502]
根据此优选实施例的第二变体，根据本发明的组合物是呈无水组合物的形式。
[0503]
根据本发明的化妆品组合物可以具有液体至半液体的稠度，例如乳剂、大体上光滑的乳霜、乳霜凝胶或糊剂。它们可以任选地以气溶胶形式包装并且可以呈摩丝或喷雾剂的形式。
[0504]
通过加压装置将呈根据本发明的可蒸发流体洗剂形式的根据本发明的组合物以细颗粒的形式施用于皮肤或头发。根据本发明的装置是本领域技术人员众所周知的，并且包括非气溶胶泵或“雾化器”，包含推进剂的气溶胶容器以及使用压缩空气作为推进剂的气
溶胶泵。这些装置描述于专利us 4 077 441和us 4 850 517中。
[0505]
根据本发明以气溶胶形式包装的组合物通常包含常规推进剂，例如氢氟化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。相对于组合物的总重量，它们的存在量优选地范围是按重量计15％至50％。
[0506]
根据本发明的化妆品组合物可用作面部和/或身体的护理产品和/或防晒保护产品。
[0507]
本发明的主题还是一种用于处理皮肤、特别地是人类皮肤以使其抵抗uv辐射的美容方法，所述方法包括向所述皮肤施用如前所定义的组合物的至少一个步骤。
[0508]
本发明的主题还是至少一种能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物(如前所定义的)用于相对于uv辐射来光稳定包含至少一种二苯甲酰甲烷衍生物化合物(i)(如前所定义的)和至少一种部花青化合物(ii)(如前所定义的)的组合物的用途；优选地，uv辐射对应于太阳辐射。
[0509]
本发明的主题还是一种如以前所定义的组合物，所述组合物在用于保护皮肤使其免于uv辐射、特别是免于太阳辐射的方法中使用。
[0510]
以下实例用于说明本发明，然而本质上并不是限制性的。
[0511]
实例：
[0512]
组合物1、2和3是由在下表中所示的成分制备的，所述成分的量以活性材料(am)的重量百分比表示。
[0513][0514]
组合物制备方法：
[0515]
通过在80℃下在机械搅拌下混合起始材料来制备水相a和油相b。一旦水相a和油相b在宏观上是均匀的，就通过在搅拌下借助于转子-定子均化器以4500转/分钟的搅拌速度将b相引入a相中持续20分钟来制备乳液。然后添加c相，并使组合物达到环境温度(25℃)。
[0516]
结果：
[0517]
一旦已经制备了组合物1至3，然后将它们在uv-a太阳灯下以21.6j/cm2辐射一小时。
[0518]
辐射后，每种组合物中的化合物4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷和2-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯的残留含量通过常规hplc色谱法测量。
[0519]
成分的残留含量对应于uv辐射后成分的含量与uv辐射前成分的含量的重量比。残留含量以百分比表示。
[0520]
获得的结果整理在下表中：
[0521][0522]
这些结果示出，与对比组合物1相比，根据本发明的组合物2和3展现出显著更高的二苯甲酰甲烷衍生物和部花菁化合物的残留含量，并且因此展现出相对于uv辐射的更好的光稳定性。
技术特征：1.一种用于局部使用的光保护组合物，其特征在于，所述光保护组合物在化妆品上可接受的介质中包含：(i)一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物，其选自下式(i)的那些、和/或其混合物：在所述式(i)中：r1、r4、r5和r6彼此独立地表示氢原子、羟基、直链或支链的c
1-c4烷基或直链或支链的c
1-c4烷氧基，并且r2和r3彼此独立地表示氢原子、羟基、直链或支链的c
1-c4烷基或直链或支链的c
1-c4烷氧基，或与共价键c-r2和c-r3的2个碳原子形成5-或6-元杂环，所述杂环任选地被直链或支链的c
1-c4烃基链取代；(ii)一种或多种部花青化合物，其选自下式(ii)的那些、其互变异构体形式、其几何异构体e/e或e/z、和/或其混合物：在所述式(ii)中，r表示直链或支链的c
1-c
22
烷基、c
2-c
22
烯基或c
2-c
22
炔基、c
3-c
22
环烷基或c
3-c
22
环烯基，所述基团可能插入有一个或多个氧原子；以及(iii)一种或多种能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物(i)的三重态激发能级能量的化合物。2.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物选自单独或作为混合物的以下项：2-甲基二苯甲酰甲烷、4-甲基二苯甲酰甲烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基二苯甲酰甲烷、2,4-二甲基二苯甲酰甲烷、2,5-二甲基二苯甲酰甲烷、4,4
’‑
二异丙基二苯甲酰甲烷、4,4
’‑
二甲氧基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-异丙基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4-二甲基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷、2,6-二甲基-4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷、1-(4-叔丁基苯基)-3-(2-羟基苯基)丙烷-1,3-二酮、1-(4-甲氧基-1-苯并呋喃-5-基)-3-苯基丙烷-1,3-二酮；优选地选自单独或作为混合物的4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷和/或4-异丙基二苯甲酰甲烷；优选地选自4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷。3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物(i)的总含量相对于所述组合物的总重量是按重量计0.1％至15％、优选地按重量计0.2％至10％、更优选地按重量计0.3％至5％。4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含至少一种
式(ii)的部花青化合物(ii)，其中r表示直链或支链的c
1-c
22
烷基，所述烷基可以插入有一个或多个氧原子。5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含至少一种部花青化合物(ii)，所述部花青化合物选自下面的化合物(1’)至(6’)、以及还有其互变异构体形式、其几何异构体e/e或e/z、和/或其混合物：/e或e/z、和/或其混合物：6.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含至少一种部花青化合物(ii)，所述部花青化合物选自：2-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(2’)，呈其具有以下结构的几何构型e/z：和/或呈其具有以下结构的几何构型e/e：
以及还有其互变异构体形式；及其混合物。7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种部花青化合物(ii)的总含量相对于所述组合物的总重量是按重量计0.1％至10％、优选地按重量计0.2％至10％、更优选地按重量计0.3％至5％。8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物(iii)具有范围为40kcal/mol至70kcal/mol的三重态激发能级能量。9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物(iii)选自单独或作为混合物的以下项：(a)下式(iii)和/或(iiibis)的化合物、以及还有其互变异构体形式、其光学异构体、其几何异构体、和/或其混合物，其中：a表示发色团基团，所述发色团基团吸收uv辐射、包含两个具有羰基官能团的一价基团；r
14
表示氢原子、直链或支链的c
1-c8烷基、或直链或支链的c
1-c8烷氧基；并且r
15
指示直链或支链的c
1-c8烷基；(b)下式(v)的哌啶醇盐、以及还有其光学异构体、其几何异构体、和/或其混合物，其中：r和r1，可以是相同或不同的，指示氢原子或甲基；y是1、2、3或4；z是1、2、3或4；x是1或2；1)当x等于1时：r2指示氢原子；c
1-c
18
烷基；c
2-c
18
烯基；炔丙基；缩水甘油基；c
2-c
50
烷基，其插入有1至20
个氧原子并且被1至10个羟基取代；c
1-c4烷基，其被羧基或基团-cooz取代，其中z表示氢原子、c
1-c4烷基、苯基、被基团(coo-)
p
m
p+
取代的c
1-c4烷基，其中p是1至3的整数并且m是周期表第1族、第2族和第3族的金属离子、或zn、cu、ni或co，或m是基团n
p+
(r”)4，其中r”是c
1-c8烷基或苄基；2)当x是2时：r2是c
1-c
12
亚烷基；c
4-c
12
亚烯基；亚二甲苯基；c
1-c
50
亚烷基，其插入有1至20个氧原子并且被1至10个羟基取代；y指示有机或无机阴离子；阳离子的总电荷y等于阴离子的总电荷z；(d)下式(x)的化合物、以及还有其光学异构体、其几何异构体、和/或其混合物，其中：r1表示氢原子或直链或支链的c
1-c8烷基，r2表示直链或支链的c
1-c
20
、优选c
1-c8烷基。10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物(iii)选自单独或作为混合物的以下项：下式(iv)的亚丁香基丙二酸二乙基己酯以及还有其互变异构体形式、其光学异构体、和/或其混合物；下式(ivbis)的羟基二甲氧基苄基丙二酸双乙基己酯以及还有其互变异构体形式、其光学异构体、和/或其混合物；下式(vi)的三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸酯以及还有其光学异构体、和/或其混合物；2,6-萘二甲酸二乙基己酯以及还有其光学异构体；以及下式(xbis)的甲氧基氰双苯丙烯酸乙基己酯以及还有其互变异构体形式、其光学异构体、和/或其混合物：
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物(iii)的总含量相对于所述组合物的总重量是按重量计0.001％至15％、优选地按重量计0.003％至10％、并且更优选地按重量计0.005％至5％。12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物(iii)的重量含量与所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物(i)和所述一种或多种部花青化合物(ii)的重量含量的总和的比率是0.01至20、优选地0.1至15、并且更优选地0.5至10。13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含一种或多种附加的uv-遮蔽剂，所述遮蔽剂选自亲水性、亲脂性或不溶性有机uv-遮蔽剂和/或一种或多种矿物颜料；优选地选自单独或作为混合物的邻氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物；亚苄基樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；不同于甲氧基氰双苯丙烯酸乙基己酯衍生物的β,β-二苯基丙烯酸酯化合物；三嗪衍生物如双间苯二酚基三嗪类型的衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；双苯并唑基衍生物；对氨基苯甲酸(paba)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；苯并噁唑衍生物；遮蔽聚合物和遮蔽硅酮；α-烷基苯乙烯基二聚物；4,4-二芳基丁二烯；和/或经处理或未处理的金属氧化物颜料或纳米颜料，如钛氧化物、锌氧化物、铁氧化物、锆氧化物、铈氧化物及其混合物，优选地选自单独或作为混合物的钛氧化物。14.根据前一项权利要求所述的组合物，其中，所述附加的uv-遮蔽剂选自单独或作为混合物的以下uv-遮蔽剂：水杨酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、4-甲基亚苄基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷、聚硅酮-15、1,1-二羧基(2,2
’‑
二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、2,4-双[5-1-(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪、及其混合物。15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含至少一种油，所述油优选地选自烃基油、硅酮油、氟油、和/或其混合物。16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物是呈水包油或油包水乳液的形式。17.一种用于处理皮肤、特别是人类皮肤使其抵抗uv辐射的美容方法，所述方法包括向所述皮肤施用如前述权利要求中任一项所述的组合物的至少一个步骤。18.至少一种如权利要求1和8至12中任一项所定义的能够接受所述一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物用于相对于uv辐射来光稳定包含以下的组合物的用途：至少一种如权利要求1至3中任一项所定义的二苯甲酰甲烷衍生物化合物(i)，以及至少一种如权利要求1和4至7中任一项所定义的部花青化合物(ii)。
技术总结本发明涉及光保护组合物。本发明具体涉及一种用于局部使用的光保护组合物，所述光保护组合物在化妆品上可接受的介质中包含至少一种二苯甲酰甲烷衍生物化合物、至少一种部花青化合物和至少一种能够接受所述二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物。本发明还涉及至少一种能够接受所述二苯甲酰甲烷衍生物化合物的三重态激发能级能量的化合物用于相对于UV辐射来光稳定包含至少一种二苯甲酰甲烷衍生物化合物和至少一种部花青化合物的组合物的用途。化合物的组合物的用途。
技术研发人员：亚历山德拉
受保护的技术使用者：欧莱雅
技术研发日：2018.06.28
技术公布日：2022/7/5
